5、12,一氧化碳的变换5,12.1、一氧化碳与水蒸气在催化剂的作用下发生变换反应生成氢和二氧化碳的过程很早就用于合成氨工业.以后并用于制氢,在合成甲醇等生产中用来调整水煤气中一氧化碳和氢的比例,以满足工艺上的要求 多年来各国为了降低城市煤气中的一氧化碳的含量。也采用了一氧化碳变换装置,在降低城市煤气的毒性方面得到了广泛的应用、并取得了良好的效果,煤气中一氧化碳与水蒸气的变换反应可用下式表示。CO。H2O、CO2。H2.热量5,12、2、全部变换工艺是指将全部煤气引入一氧化碳变换工段进行处理 而部分变换工艺是指将一部分煤气引入一氧化碳变换工段进行一氧化碳变换处理。选择全部变换或部分变换工艺主要根据煤气中一氧化碳的含量确定。无论采用哪种工艺.其目的都是为降低煤气中一氧化碳的含量,使其达到规范规定的浓度标准,根据不同的催化剂的工艺条件 煤气中的一氧化碳含量可以降低至2 4.或0 2,0 4、由于一氧化碳变换工艺是一个耗能降热值的工艺过程,因此可以选择将一部分煤气进行一氧化碳变换后与未进行一氧化碳变换的人工煤气进行掺混.使煤气中一氧化碳含量达到标准要求,采取部分变换工艺的主要目的是为了减少能耗,降低成本,减少煤气热值的降低,5 12 3。一氧化碳变换工艺有常压和加压两种工艺流程 选择何种工艺流程主要是根据煤气生产工艺来确定。当制气工艺为常压生产工艺时。一氧化碳变换工艺宜采用常压变换流程.当制气工艺为加压气化工艺时宜考虑采用加压变换流程。5、12。4、人工煤气中各种杂质较多 如不进行脱除硫化氢,焦油等净化处理,将会造成变换炉中的触媒污染和中毒。影响变换效果、触媒是一氧化碳变换反应的催化剂,它对硫化氢较为敏感 如果煤气中硫化氢含量过高将造成触媒中毒,如果煤气中焦油含量高、将会污染触媒的表面,从而降低反应效率,5.12。5。由于一氧化碳变换的反应温度较高、最高可达520、以上、接近或高于煤气的理论着火温度、例如氢的着火温度为400.一氧化碳的着火温度为605。甲烷的着火温度为540 因此在有氧气的情况下就会首先引起煤气中的氢气发生燃烧.进而引燃煤气,如果局部达到爆炸极限还会引起爆炸、严格控制氧含量的目的主要是为安全生产考虑 5.12,9 一氧化碳常压变换工艺流程中。热水塔通常都被叠装在饱和塔之上,热水靠自身位差经水加热器进入饱和塔、饱和塔的出水由水泵压回热水塔。而在一氧化碳加压变换的工艺流程中.饱和塔叠装于热水塔之上 饱和塔出水自流入热水塔 加热后的热水用泵压入水加热器后再进入饱和塔。5 12,10、一氧化碳变换工段热水用量较大,设计时应充分考虑节水.节能及环境保护的需要,采用封闭循环系统减少用水量,节省动力消耗.减少污水排放.5。12,12.变换系统中设置了饱和热水塔.利用水为媒介将变换气的余热传递给煤气.因此在饱和塔与热水塔之间循环使用的水量必须保证能最大限度地传递热量 若水量太小则不能保证将变换气的热量最大限度地吸收下来.或最大限度地把热量传给煤气,在满足喷淋密度的情况下还要控制循环水量不能过大,水量偏大时 饱和塔推动力大,对饱和塔有利.而热水塔推动力小,对热水塔不利,同样水量偏小时,饱和塔推动力小对饱和塔不利.热水塔推动力大对热水塔有利,但两种情况都不利于生产、因此必须选择一合适水量。使饱和塔和热水塔都在合理范围之内、对于填料塔,每1000m3煤气约需循环水量15m3,对于穿流式波纹塔。常压变换操作下循环热水流量是气体重量的13。15倍,在加压变换操作下每1000m3煤气需循环水量10m3 5。12 14,一氧化碳变换反应是放热反应、随着反应的进行.变换气的温度不断升高。它将使反应温度偏离最适宜的反应温度 甚至损坏催化剂,因此在设计中应采用分段变换的方法.在反应中间移走部分热量.使反应尽可能在接近最适宜的温度下进行、变换炉中的催化剂一般可设置2。3层、故通常称之为两段变换或三段变换.在变换炉上部的第一段一般是在较高的温度下进行近乎绝热的变换反应,然后对一段变换气进行中间冷却,再进入第二.三段,在较低温度下进行变换反应.这样既提高了反应速度也提高了催化剂的利用率、