9.4.含氟污水9,4,1、含氟化物的污水大多来自磷肥生产。如普钙磷肥.和氟化工.包括氯烃.无水氟化氢。氟氯烃,四氟乙烯 聚四氟乙烯.多晶硅等、上述化工产品排出的污水含氟浓度很高,可达几千毫克每升至几万毫克每升,普钙生产中的含氟污水通常来自氟硅酸盐加工装置,主要含氟硅酸盐和盐酸.氟化工生产排出的污水以含氢氟酸 氟盐和盐酸为主,另外.硫酸生产也有含氟和砷的酸性污水排出,化学沉淀法处理含氟污水是最主要和经济的处理方法。常用沉淀剂有石灰石,CaCO3、消石灰,Ca、OH,2,和电石渣,Ca OH。2,既可以中和污水中的酸、又可去除可溶性氟化物.但CaCO3是一种难溶物质.只能用于处理氢氟酸 不能用于处理氟化钠及氟硅酸盐类、表6是含氟污水化学沉淀法处理效果的比较。表6.含氟化物污水沉淀法处理效果比较 采用石灰沉淀时生成氟化钙沉淀、18、时氟化钙在水中的溶解度为16。3mg,L.折合成氟为7 9mg,L 故石灰除氟能达到的理论极限约为8mg L,已接近现行国家标准,污水综合排放标准.GB.8978的一级标准10mg、L,石灰沉淀法处理含氟污水时,影响去除效果的因素很多 如沉淀时间。沉淀池形式.pH值.温度。盐效应和同离子效应等,所以.不同污水虽然氟的含量接近。用同一种方法处理时。由于操作、运行条件不同、处理效果均有差异,实际操作中、由于难以彻底分离沉淀物,处理后污水中残留氟的浓度一般在20mg,L左右,如果加入过量的石灰,pH值达到12。14时、虽然污水中的氟可以降到10mg、L以下 但由于生成的沉淀物沉降速度慢,且处理后出水还要加大量酸中和。操作比较困难,处理成本也较高.基于上述原因,本条根据污水中氟离子的浓度规定了不同的处理方法,1 对于高浓度含氟污水,可先采用石灰沉淀法进行二级沉淀处理.铝盐.或镁盐,进行絮凝沉淀,2。对于低浓度的含氟污水 氟离子浓度50mg,L以下.可采用石灰,铝盐、或镁盐.处理,处理时应先投加石灰 采用铝盐时 pH值宜控制在6 7,5 硫酸铝或聚合氯化铝在水中生成氢氧化铝絮体,可吸附水中的氟化钙结晶体及氟离子、通过沉淀去除、采用镁盐时 pH值宜控制在10。11。镁盐可采用硫酸镁 氯化镁等,9,4 2,硫酸铝沉淀法生成的沉淀物体积较大,沉降速度慢 加入适量的聚丙烯酰胺、PAM、作助凝剂可大大提高沉降速度、