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9,4.含氟污水9,4.1 含氟化物的污水大多来自磷肥生产,如普钙磷肥。和氟化工 包括氯烃,无水氟化氢。氟氯烃、四氟乙烯,聚四氟乙烯 多晶硅等。上述化工产品排出的污水含氟浓度很高,可达几千毫克每升至几万毫克每升.普钙生产中的含氟污水通常来自氟硅酸盐加工装置,主要含氟硅酸盐和盐酸、氟化工生产排出的污水以含氢氟酸,氟盐和盐酸为主 另外,硫酸生产也有含氟和砷的酸性污水排出。化学沉淀法处理含氟污水是最主要和经济的处理方法,常用沉淀剂有石灰石.CaCO3,消石灰,Ca。OH、2 和电石渣 Ca,OH.2.既可以中和污水中的酸。又可去除可溶性氟化物 但CaCO3是一种难溶物质、只能用于处理氢氟酸,不能用于处理氟化钠及氟硅酸盐类.表6是含氟污水化学沉淀法处理效果的比较 表6.含氟化物污水沉淀法处理效果比较,采用石灰沉淀时生成氟化钙沉淀、18。时氟化钙在水中的溶解度为16.3mg L.折合成氟为7.9mg.L,故石灰除氟能达到的理论极限约为8mg。L,已接近现行国家标准,污水综合排放标准,GB.8978的一级标准10mg,L、石灰沉淀法处理含氟污水时,影响去除效果的因素很多 如沉淀时间.沉淀池形式 pH值 温度.盐效应和同离子效应等 所以,不同污水虽然氟的含量接近、用同一种方法处理时,由于操作 运行条件不同.处理效果均有差异,实际操作中。由于难以彻底分离沉淀物,处理后污水中残留氟的浓度一般在20mg.L左右 如果加入过量的石灰 pH值达到12,14时,虽然污水中的氟可以降到10mg,L以下.但由于生成的沉淀物沉降速度慢、且处理后出水还要加大量酸中和.操作比较困难,处理成本也较高.基于上述原因、本条根据污水中氟离子的浓度规定了不同的处理方法、1、对于高浓度含氟污水,可先采用石灰沉淀法进行二级沉淀处理,铝盐 或镁盐,进行絮凝沉淀,2。对于低浓度的含氟污水。氟离子浓度50mg L以下,可采用石灰、铝盐 或镁盐、处理,处理时应先投加石灰 采用铝盐时、pH值宜控制在6.7,5。硫酸铝或聚合氯化铝在水中生成氢氧化铝絮体、可吸附水中的氟化钙结晶体及氟离子、通过沉淀去除.采用镁盐时。pH值宜控制在10.11,镁盐可采用硫酸镁、氯化镁等、9 4,2,硫酸铝沉淀法生成的沉淀物体积较大,沉降速度慢。加入适量的聚丙烯酰胺、PAM。作助凝剂可大大提高沉降速度,
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