附录H,规范性附录,4 4,二氨基3。3，二氯二苯甲烷。MOCA 含量的测试H，1、概述、本附录规定了用气相色谱、质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱.质谱法为仲裁法.H 2。方法一.气相色谱、质谱法，仲裁法 H,2，1,原理、用适当的溶剂萃取试样,萃取液经过滤后加入蒽。d10作为内标物。取适量样液用气相色谱，质谱联用仪进行分析,用内标法计算试样溶液中MOCA的含量。本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析 H、2,2，材料和试剂H。2、2、1,萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂。分析纯.H 2、2。2、内标溶液。用萃取溶剂.H 2、2，1。将蒽 d10,CAS编号 1719.06 8。配制成浓度约为50mg。L的内标溶液,H,2.2，3.MOCA CAS编号 101，14.4,标准样品.纯度，99 或已知纯度、H,2、2，4，标准工作溶液。用萃取溶剂.H。2,2.1，将MOCA，H、2、2,3、配制成5mg,L 10mg，L，25mg，L 50mg，L的标准工作溶液.注。标准工作溶液现配现用。根据需要可配制成其他合适的浓度 H，2，2、5.混合标准溶液，移取1mL标准溶液。H，2.2 4，加入100μL内标物溶液，H,2.2、2 配制成混合标准溶液,H，2,3,仪器设备H、2,3、1.气相色谱，质谱联用仪。H,2,3，2、超声波发生器.H,2。3。3。电子天平。精确度0 1mg。H 2,4。分析步骤H。2。4。1。样品制备、称取0、5g样品 精确至0、1mg.放入螺口刻度试管 带密封盖 加入10mL萃取溶剂，H,2，2 1.并密封试管、置于超声波发生器，H，2。3,2 中、超声萃取60min。萃取完成后。取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂。H，2 2 1.稀释后进行分析,移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中、加入100μL内标溶液.H、2.2，2.混匀后进行气相色谱.质谱分析。注1。高浓度样品可进行两次萃取测试 注2 如果试样溶液中有颗粒物质、取一部分试液经0、45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析,H、2，4、2。内标标准曲线的绘制 对混合标准溶液.H 2,2。5，进行气相色谱 质谱分析,以待测物的质量浓度为横坐标.MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图、可得一条通过原点的直线.即内标标准曲线。H、2 4，3，气相色谱，质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出仪器分析的普适参数 可参考的仪器条件如下，a、色谱柱 基本柱 聚二甲基硅氧烷毛细管柱、30m,0 32mm.1.0μm,b。进样口温度 250、c.柱温,程序升温 35,保持4min、然后以8。min升至300。保持10min、d。质谱接口温度,270、e、离子源温度,230。f 质量扫描范围。35amu。350amu、g、进样方式。不分流进样 h 载气,氦气、纯度 99。999。流量为1.0mL。min.i.进样量，1.0μL，j,离子化方式 EI.k。离子化电压.70eV、l 溶剂延迟,3,0min.H,2。4、4 定性定量分析 分别取1μL标准工作溶液，H。2。2.4.与试样溶液按H 2、4 3条件进行气相色谱,质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性.必要时,选用另外一种或多种方法对异构体进行确认.移取1mL稀释后的试样溶液，加入100μL内标溶液、H.2，2,2.混匀后待测,然后分别取1μL混合标准溶液 H、2,2。5 与待测溶液按H，2、4 3条件进行气相色谱，质谱分析、选用选择离子方式进行定量、定量分析可参考表H.1中的定量离子。表H.1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H。2，4、5 空白试验.除不加试样外。均按照上述分析步骤进行,H，2,5,结果计算、按式。H、1，计算待测液中MOCA的浓度,式中、c,待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升、mg,L.A,待测液中MOCA的峰面积 L.MOCA内标标准曲线的斜率。As,待测液中MOCA内标物的峰面积 按式，H，2，计算试样中MOCA的含量,式中、ω,试样中MOCA的含量，单位为克每千克，g。kg.c,待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升 mg L。c0,空白试样中MOCA的浓度。单位为毫克每升。mg。L,V，待测液的体积，单位为毫升,ml、f，待测液的稀释因子.m.试样的质量。单位为克。g，注,待测液中MOCA的含量也可用外标法计算、H，2，6.检出限,本方法MOCA的参考检出含量为0.01g,kg,H,2。7 精密度、同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象 两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15 H 3。方法二，高效液相色谱法H,3、1，原理 用适当溶剂萃取试样,经超声水浴萃取后静置冷却至室温，取适量试样溶液过微孔滤膜,用高效液相色谱仪进行分析，外标法计算试样溶液中MOCA的含量、H.3,2，材料和试剂H,3,2、1，甲醇，色谱纯、H，3。2。2，水。GB。T,6682、2008推荐使用的二级水，H.3 2、3，萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯 H。3、2、4、MOCA。CAS编号,101.14、4 标准样品，纯度 99、或已知纯度,H、3 2.5.MOCA储备液。准确称取MOCA标准物质.H 3,2.4，50mg。精确到0 1mg，于100mL容量瓶中 用甲醇.H，3 2,1，溶释并稀释到刻度,摇匀。即得到浓度为500μg mL,MOCA标准储备液、H.3，2，6、MOCA系列标准工作溶液.准确量取适当体积的MOCA储备液，H、3。2，5、于10mL容量瓶中.用萃取溶剂.H。3,2。3,稀释并定容至刻度，得到浓度为1μg mL.2μg。mL，5μg mL 10μg,mL,20μg。mL和50μg,mL，MOCA系列标准溶液，H.3 2 7 有机相微孔滤膜 孔径0,22μm H,3。3.仪器与设备H。3、3 1，高效液相色谱仪、配有UV。Vis检测器 H,3、3 2，超声波发生器.H，3，3 3。电子天平.精确度0.1。mg、H。3，3，4 高速离心机、转速不小于10000r、min、H、3，4,分析步骤H，3,4。1。样品制备，称取约0.5g样品.精确至0，1mg。置于50mL带密封盖的玻璃瓶中、准确加入10,0mL甲醇,丙酮。1.1,体积比,混合溶液.超声萃取60min，得到试样溶液,将试样溶液静置冷却至室温.如有必要可将试样溶液以10000r.min的转速离心10min。取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜.H。3、2。7 后、滤液作为待测液 此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂。H、3、2，3。稀释后进行分析，H,3,4，2、高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下.a,色谱柱。C18反相柱 250mm 4、6mm。i，d、5μm、或相当者.b,流动相。甲醇、水溶液 70.30。体积比.c、流速，1。0mL min，d，柱温,30、e.进样体积，20μL。f.检测波长 254nm，H 3。4 3。定性定量分析.参照测试条件，待仪器稳定后,对制备的样品溶液进行测定,本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析.如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致,则可判断样品中有MOCA内存在，采用外标法进行定量分析,根据H。3，2,6配制的MOCA系列标准工作溶液、将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析,以标准溶液的浓度为横坐标，MOCA峰面积为纵坐标做图,得到标准曲线回归方程,将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线，即可得样品溶液中MOCA的质量浓度 将其代入式，H、3、即可计算出样品中MOCA的含量、H、3。4,4、空白试验。除不加试样外,均按上述分析步骤进行、H,3,5 结果计算、按式、H,3、计算样品中MOCA的含量，式中、ω、试样中MOCA的含量,单位为克每千克，g。kg。c.待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升 mg，L、c0.空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升 mg,L V。待测液的体积，单位为毫升、mL.f 待测液的稀释因子 m、试样的质量 单位为克，g。H,3，6。检出限,本方法MOCA的参考检出限为0。001g，kg，H.3、7。精密度。同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象，两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.