附录H.规范性附录,4.4，二氨基3、3,二氯二苯甲烷 MOCA.含量的测试H。1。概述 本附录规定了用气相色谱 质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法.其中气相色谱 质谱法为仲裁法.H。2、方法一.气相色谱，质谱法 仲裁法,H 2 1，原理，用适当的溶剂萃取试样 萃取液经过滤后加入蒽,d10作为内标物、取适量样液用气相色谱 质谱联用仪进行分析.用内标法计算试样溶液中MOCA的含量.本方法详细给出了内标法定量的测试步骤。实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析，H，2,2、材料和试剂H.2.2。1。萃取溶剂 丙酮或其他合适的溶剂 分析纯、H.2，2.2、内标溶液。用萃取溶剂.H 2，2,1。将蒽 d10。CAS编号.1719。06。8,配制成浓度约为50mg L的内标溶液,H,2.2、3、MOCA.CAS编号，101。14、4 标准样品.纯度,99，或已知纯度。H 2。2。4，标准工作溶液 用萃取溶剂 H,2、2,1,将MOCA。H，2,2，3,配制成5mg，L.10mg，L.25mg，L。50mg、L的标准工作溶液，注 标准工作溶液现配现用、根据需要可配制成其他合适的浓度 H,2，2.5、混合标准溶液，移取1mL标准溶液。H、2 2 4,加入100μL内标物溶液，H、2，2。2、配制成混合标准溶液，H,2.3，仪器设备H，2.3 1,气相色谱。质谱联用仪。H。2.3,2,超声波发生器,H 2。3.3,电子天平、精确度0.1mg。H。2、4,分析步骤H.2,4，1 样品制备,称取0、5g样品,精确至0，1mg.放入螺口刻度试管、带密封盖、加入10mL萃取溶剂、H.2，2。1,并密封试管。置于超声波发生器。H，2,3.2、中 超声萃取60min 萃取完成后。取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样。或者用萃取溶剂。H，2,2,1、稀释后进行分析、移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中，加入100μL内标溶液 H，2，2。2。混匀后进行气相色谱.质谱分析,注1。高浓度样品可进行两次萃取测试，注2。如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0,45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析、H。2、4、2，内标标准曲线的绘制,对混合标准溶液 H.2，2、5。进行气相色谱.质谱分析、以待测物的质量浓度为横坐标,MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图.可得一条通过原点的直线、即内标标准曲线 H，2、4,3 气相色谱,质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下,a 色谱柱 基本柱,聚二甲基硅氧烷毛细管柱。30m，0、32mm.1,0μm。b 进样口温度.250.c、柱温,程序升温 35。保持4min 然后以8,min升至300。保持10min d，质谱接口温度,270,e，离子源温度。230 f.质量扫描范围，35amu,350amu.g、进样方式、不分流进样,h。载气,氦气 纯度.99,999，流量为1.0mL,min.i、进样量.1。0μL，j、离子化方式.EI,k、离子化电压。70eV，l、溶剂延迟、3、0min、H、2、4 4，定性定量分析,分别取1μL标准工作溶液。H,2、2。4、与试样溶液按H.2.4,3条件进行气相色谱 质谱分析、通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性、必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认.移取1mL稀释后的试样溶液、加入100μL内标溶液、H，2.2。2 混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液 H。2，2，5。与待测溶液按H,2。4.3条件进行气相色谱。质谱分析。选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H,1中的定量离子,表H，1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H.2,4。5，空白试验 除不加试样外,均按照上述分析步骤进行.H。2 5，结果计算 按式,H,1 计算待测液中MOCA的浓度，式中。c，待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升,mg,L A.待测液中MOCA的峰面积。L,MOCA内标标准曲线的斜率.As。待测液中MOCA内标物的峰面积,按式、H、2 计算试样中MOCA的含量.式中.ω。试样中MOCA的含量 单位为克每千克。g，kg。c、待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升,mg，L,c0，空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升。mg,L。V.待测液的体积 单位为毫升 ml，f,待测液的稀释因子,m。试样的质量 单位为克,g、注。待测液中MOCA的含量也可用外标法计算 H.2,6 检出限，本方法MOCA的参考检出含量为0,01g、kg，H、2。7、精密度,同一实验室相同条件下 在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15 H 3、方法二 高效液相色谱法H,3。1、原理.用适当溶剂萃取试样 经超声水浴萃取后静置冷却至室温，取适量试样溶液过微孔滤膜、用高效液相色谱仪进行分析、外标法计算试样溶液中MOCA的含量.H.3，2 材料和试剂H 3,2、1,甲醇 色谱纯.H,3.2.2，水，GB T。6682,2008推荐使用的二级水、H 3,2.3。萃取溶剂,丙酮或其他合适的溶剂.色谱纯,H 3，2，4。MOCA.CAS编号、101,14、4，标准样品,纯度 99 或已知纯度。H.3，2、5 MOCA储备液，准确称取MOCA标准物质 H。3，2.4 50mg、精确到0。1mg 于100mL容量瓶中.用甲醇 H、3,2，1。溶释并稀释到刻度，摇匀、即得到浓度为500μg。mL。MOCA标准储备液、H.3 2。6.MOCA系列标准工作溶液、准确量取适当体积的MOCA储备液,H。3,2，5、于10mL容量瓶中。用萃取溶剂.H。3.2、3。稀释并定容至刻度。得到浓度为1μg、mL。2μg.mL.5μg,mL、10μg,mL,20μg mL和50μg，mL、MOCA系列标准溶液.H，3.2，7,有机相微孔滤膜,孔径0。22μm.H.3、3.仪器与设备H.3、3、1、高效液相色谱仪,配有UV，Vis检测器，H.3，3.2,超声波发生器,H,3 3.3,电子天平.精确度0,1。mg，H 3.3，4，高速离心机,转速不小于10000r。min、H，3,4，分析步骤H,3、4.1,样品制备、称取约0 5g样品 精确至0。1mg、置于50mL带密封盖的玻璃瓶中.准确加入10、0mL甲醇，丙酮,1。1.体积比。混合溶液，超声萃取60min，得到试样溶液，将试样溶液静置冷却至室温,如有必要可将试样溶液以10000r、min的转速离心10min.取离心后的上层清液过0。22μm微孔滤膜。H、3,2。7，后、滤液作为待测液、此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂 H，3,2，3。稀释后进行分析.H 3。4、2。高效液相色谱条件。由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下、a，色谱柱，C18反相柱。250mm、4、6mm i，d 5μm 或相当者.b.流动相，甲醇，水溶液，70、30.体积比，c，流速 1,0mL、min d,柱温、30。e、进样体积，20μL。f.检测波长 254nm.H。3.4.3。定性定量分析.参照测试条件,待仪器稳定后、对制备的样品溶液进行测定 本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析 如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致。则可判断样品中有MOCA内存在 采用外标法进行定量分析.根据H，3、2 6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析.以标准溶液的浓度为横坐标.MOCA峰面积为纵坐标做图。得到标准曲线回归方程、将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线、即可得样品溶液中MOCA的质量浓度，将其代入式.H 3.即可计算出样品中MOCA的含量，H.3，4,4，空白试验,除不加试样外，均按上述分析步骤进行 H 3，5、结果计算、按式。H,3.计算样品中MOCA的含量、式中.ω,试样中MOCA的含量、单位为克每千克 g，kg.c 待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升.mg L、c0，空白试样中MOCA的浓度。单位为毫克每升、mg、L V、待测液的体积、单位为毫升。mL.f。待测液的稀释因子、m，试样的质量,单位为克.g.H.3，6,检出限，本方法MOCA的参考检出限为0，001g，kg、H,3。7，精密度 同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、