附录H,规范性附录 4 4。二氨基3，3 二氯二苯甲烷 MOCA。含量的测试H，1。概述，本附录规定了用气相色谱 质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法，其中气相色谱 质谱法为仲裁法.H、2 方法一，气相色谱,质谱法.仲裁法,H 2,1.原理.用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽 d10作为内标物 取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析，用内标法计算试样溶液中MOCA的含量，本方法详细给出了内标法定量的测试步骤。实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析。H，2,2、材料和试剂H，2。2。1.萃取溶剂、丙酮或其他合适的溶剂,分析纯 H,2、2。2。内标溶液。用萃取溶剂 H。2,2,1，将蒽。d10，CAS编号。1719 06，8、配制成浓度约为50mg。L的内标溶液,H,2,2,3 MOCA。CAS编号.101,14、4、标准样品。纯度.99。或已知纯度，H、2,2,4,标准工作溶液 用萃取溶剂。H 2、2,1 将MOCA。H，2、2,3,配制成5mg L 10mg,L.25mg L.50mg、L的标准工作溶液 注 标准工作溶液现配现用,根据需要可配制成其他合适的浓度，H、2。2，5。混合标准溶液 移取1mL标准溶液.H、2,2，4，加入100μL内标物溶液。H、2.2，2。配制成混合标准溶液，H 2,3、仪器设备H.2.3.1,气相色谱、质谱联用仪 H。2,3。2 超声波发生器,H,2,3,3，电子天平.精确度0.1mg。H 2,4、分析步骤H.2.4.1.样品制备、称取0,5g样品，精确至0。1mg.放入螺口刻度试管。带密封盖、加入10mL萃取溶剂 H,2.2 1,并密封试管。置于超声波发生器.H。2.3.2.中。超声萃取60min。萃取完成后。取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂。H、2.2,1,稀释后进行分析,移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中,加入100μL内标溶液,H 2 2，2,混匀后进行气相色谱、质谱分析 注1 高浓度样品可进行两次萃取测试.注2、如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0。45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析,H.2，4.2，内标标准曲线的绘制、对混合标准溶液.H.2,2,5，进行气相色谱。质谱分析，以待测物的质量浓度为横坐标、MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图，可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线，H 2,4.3、气相色谱 质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下、a，色谱柱.基本柱、聚二甲基硅氧烷毛细管柱.30m 0.32mm 1,0μm b。进样口温度、250。c。柱温，程序升温.35，保持4min 然后以8 min升至300.保持10min.d,质谱接口温度，270。e、离子源温度，230.f.质量扫描范围 35amu，350amu,g,进样方式，不分流进样，h.载气。氦气 纯度 99，999,流量为1 0mL，min。i、进样量。1，0μL,j、离子化方式、EI k。离子化电压 70eV.l，溶剂延迟，3、0min,H，2,4。4。定性定量分析 分别取1μL标准工作溶液,H、2、2。4。与试样溶液按H 2.4。3条件进行气相色谱、质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时 选用另外一种或多种方法对异构体进行确认.移取1mL稀释后的试样溶液。加入100μL内标溶液 H.2,2。2，混匀后待测、然后分别取1μL混合标准溶液 H 2,2。5，与待测溶液按H,2 4 3条件进行气相色谱,质谱分析，选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H。1中的定量离子、表H,1，MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H，2 4,5,空白试验。除不加试样外。均按照上述分析步骤进行.H,2.5，结果计算.按式、H。1 计算待测液中MOCA的浓度，式中，c、待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升.mg,L,A、待测液中MOCA的峰面积.L、MOCA内标标准曲线的斜率。As 待测液中MOCA内标物的峰面积.按式,H。2、计算试样中MOCA的含量。式中,ω.试样中MOCA的含量、单位为克每千克，g.kg,c,待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升.mg，L、c0，空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升 mg。L.V,待测液的体积.单位为毫升,ml,f，待测液的稀释因子。m,试样的质量。单位为克.g，注。待测液中MOCA的含量也可用外标法计算 H，2.6，检出限 本方法MOCA的参考检出含量为0 01g。kg.H。2，7，精密度 同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、H 3.方法二。高效液相色谱法H，3 1 原理 用适当溶剂萃取试样。经超声水浴萃取后静置冷却至室温.取适量试样溶液过微孔滤膜，用高效液相色谱仪进行分析。外标法计算试样溶液中MOCA的含量、H、3、2.材料和试剂H，3 2。1、甲醇,色谱纯、H 3 2 2.水，GB。T,6682。2008推荐使用的二级水.H、3、2，3.萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯,H。3，2，4,MOCA,CAS编号,101 14.4,标准样品，纯度、99.或已知纯度 H.3.2、5，MOCA储备液,准确称取MOCA标准物质,H、3，2 4，50mg.精确到0、1mg,于100mL容量瓶中 用甲醇、H.3。2。1，溶释并稀释到刻度。摇匀，即得到浓度为500μg.mL、MOCA标准储备液。H,3.2、6 MOCA系列标准工作溶液。准确量取适当体积的MOCA储备液，H 3，2.5。于10mL容量瓶中,用萃取溶剂,H 3 2，3。稀释并定容至刻度.得到浓度为1μg.mL，2μg,mL、5μg。mL 10μg,mL。20μg,mL和50μg mL。MOCA系列标准溶液，H，3，2 7 有机相微孔滤膜，孔径0，22μm.H，3 3,仪器与设备H，3.3,1。高效液相色谱仪 配有UV、Vis检测器.H.3，3、2。超声波发生器.H 3。3、3.电子天平 精确度0.1.mg、H。3.3.4,高速离心机,转速不小于10000r、min。H。3.4.分析步骤H 3、4、1.样品制备 称取约0，5g样品.精确至0 1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中。准确加入10.0mL甲醇，丙酮，1.1,体积比、混合溶液.超声萃取60min、得到试样溶液,将试样溶液静置冷却至室温、如有必要可将试样溶液以10000r.min的转速离心10min 取离心后的上层清液过0、22μm微孔滤膜,H 3 2 7,后,滤液作为待测液。此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂。H 3、2、3，稀释后进行分析 H，3。4。2 高效液相色谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下,a、色谱柱,C18反相柱,250mm,4，6mm,i，d。5μm 或相当者,b,流动相,甲醇.水溶液、70,30.体积比.c、流速 1、0mL。min.d、柱温 30.e 进样体积。20μL.f、检测波长 254nm.H。3。4,3,定性定量分析 参照测试条件、待仪器稳定后 对制备的样品溶液进行测定、本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析,如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致,则可判断样品中有MOCA内存在,采用外标法进行定量分析,根据H、3.2，6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析、以标准溶液的浓度为横坐标,MOCA峰面积为纵坐标做图.得到标准曲线回归方程，将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线,即可得样品溶液中MOCA的质量浓度、将其代入式、H、3。即可计算出样品中MOCA的含量，H。3.4.4 空白试验 除不加试样外，均按上述分析步骤进行,H，3 5、结果计算.按式.H。3 计算样品中MOCA的含量.式中,ω、试样中MOCA的含量.单位为克每千克。g，kg c。待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升.mg.L，c0。空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升.mg.L.V。待测液的体积、单位为毫升.mL.f，待测液的稀释因子。m。试样的质量。单位为克、g,H。3、6.检出限、本方法MOCA的参考检出限为0,001g kg、H、3,7 精密度,同一实验室相同条件下.在短时间内对同一被测对象 两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，