附录H。规范性附录、4、4，二氨基3，3，二氯二苯甲烷、MOCA，含量的测试H，1 概述。本附录规定了用气相色谱,质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱 质谱法为仲裁法,H.2，方法一，气相色谱,质谱法。仲裁法 H.2.1,原理、用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽。d10作为内标物,取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析.用内标法计算试样溶液中MOCA的含量。本方法详细给出了内标法定量的测试步骤.实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析,H。2.2 材料和试剂H.2.2。1。萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂 分析纯.H 2,2.2.内标溶液 用萃取溶剂 H,2。2 1.将蒽，d10,CAS编号.1719,06.8、配制成浓度约为50mg。L的内标溶液。H.2,2、3、MOCA.CAS编号,101、14。4,标准样品 纯度 99。或已知纯度、H.2,2 4.标准工作溶液,用萃取溶剂。H.2。2,1,将MOCA，H。2,2.3。配制成5mg,L 10mg L、25mg L,50mg L的标准工作溶液、注 标准工作溶液现配现用。根据需要可配制成其他合适的浓度.H.2 2.5 混合标准溶液,移取1mL标准溶液。H、2、2 4 加入100μL内标物溶液、H，2.2.2.配制成混合标准溶液,H.2 3。仪器设备H，2，3，1，气相色谱。质谱联用仪。H,2,3。2、超声波发生器.H。2,3，3.电子天平.精确度0、1mg.H。2,4。分析步骤H.2。4、1。样品制备。称取0，5g样品，精确至0。1mg，放入螺口刻度试管,带密封盖，加入10mL萃取溶剂 H.2、2,1。并密封试管，置于超声波发生器，H.2,3。2.中,超声萃取60min。萃取完成后、取出刻度试管冷却至室温并混合均匀、此试样溶液可依据其实际情况直接进样,或者用萃取溶剂 H 2 2，1。稀释后进行分析 移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中,加入100μL内标溶液 H,2.2。2,混匀后进行气相色谱 质谱分析.注1 高浓度样品可进行两次萃取测试、注2、如果试样溶液中有颗粒物质,取一部分试液经0，45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析，H、2，4，2。内标标准曲线的绘制。对混合标准溶液、H 2,2,5。进行气相色谱，质谱分析，以待测物的质量浓度为横坐标.MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图，可得一条通过原点的直线，即内标标准曲线。H，2.4。3 气相色谱.质谱分析条件、由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下。a。色谱柱、基本柱.聚二甲基硅氧烷毛细管柱。30m、0，32mm,1，0μm。b。进样口温度.250，c、柱温。程序升温，35 保持4min,然后以8 min升至300 保持10min。d、质谱接口温度，270，e,离子源温度.230，f,质量扫描范围 35amu，350amu g 进样方式.不分流进样 h 载气 氦气 纯度，99、999，流量为1、0mL。min,i。进样量,1 0μL、j、离子化方式，EI、k 离子化电压.70eV l,溶剂延迟，3.0min H。2.4、4。定性定量分析。分别取1μL标准工作溶液。H,2，2，4,与试样溶液按H.2、4。3条件进行气相色谱.质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认,移取1mL稀释后的试样溶液 加入100μL内标溶液.H。2，2,2、混匀后待测、然后分别取1μL混合标准溶液、H,2，2。5 与待测溶液按H，2.4，3条件进行气相色谱,质谱分析、选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H,1中的定量离子,表H.1,MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H 2、4.5 空白试验。除不加试样外 均按照上述分析步骤进行,H。2，5。结果计算，按式 H，1 计算待测液中MOCA的浓度.式中 c，待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升.mg，L,A、待测液中MOCA的峰面积。L.MOCA内标标准曲线的斜率.As 待测液中MOCA内标物的峰面积，按式。H 2、计算试样中MOCA的含量。式中.ω.试样中MOCA的含量、单位为克每千克、g，kg、c,待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升、mg、L、c0 空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升.mg.L,V，待测液的体积，单位为毫升、ml，f,待测液的稀释因子，m,试样的质量 单位为克。g.注,待测液中MOCA的含量也可用外标法计算，H。2.6、检出限，本方法MOCA的参考检出含量为0、01g,kg H，2、7。精密度,同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，H 3、方法二，高效液相色谱法H、3,1,原理 用适当溶剂萃取试样 经超声水浴萃取后静置冷却至室温,取适量试样溶液过微孔滤膜、用高效液相色谱仪进行分析,外标法计算试样溶液中MOCA的含量。H,3,2，材料和试剂H、3，2 1、甲醇、色谱纯。H。3 2，2。水 GB.T。6682。2008推荐使用的二级水,H，3、2,3、萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯.H.3，2 4，MOCA，CAS编号.101 14，4，标准样品 纯度、99 或已知纯度 H 3。2。5.MOCA储备液。准确称取MOCA标准物质、H、3 2，4。50mg，精确到0、1mg.于100mL容量瓶中 用甲醇，H。3,2，1.溶释并稀释到刻度,摇匀。即得到浓度为500μg、mL，MOCA标准储备液、H。3 2.6,MOCA系列标准工作溶液 准确量取适当体积的MOCA储备液、H 3、2。5，于10mL容量瓶中。用萃取溶剂,H，3，2.3、稀释并定容至刻度.得到浓度为1μg.mL。2μg。mL.5μg、mL、10μg.mL，20μg,mL和50μg。mL.MOCA系列标准溶液。H 3、2,7、有机相微孔滤膜，孔径0，22μm。H,3、3,仪器与设备H.3。3.1.高效液相色谱仪,配有UV、Vis检测器，H、3.3、2、超声波发生器，H.3.3。3。电子天平.精确度0,1,mg.H、3，3。4，高速离心机，转速不小于10000r、min,H，3,4,分析步骤H。3、4、1.样品制备.称取约0 5g样品 精确至0,1mg.置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10,0mL甲醇，丙酮、1 1.体积比，混合溶液,超声萃取60min.得到试样溶液，将试样溶液静置冷却至室温。如有必要可将试样溶液以10000r、min的转速离心10min。取离心后的上层清液过0,22μm微孔滤膜。H。3。2 7。后,滤液作为待测液，此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂 H、3.2.3 稀释后进行分析、H,3,4，2，高效液相色谱条件，由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数。可参考的仪器条件如下，a，色谱柱、C18反相柱，250mm 4,6mm、i，d 5μm 或相当者。b,流动相、甲醇.水溶液。70，30 体积比、c,流速。1,0mL,min.d,柱温，30、e、进样体积,20μL.f,检测波长、254nm，H、3 4、3、定性定量分析，参照测试条件.待仪器稳定后。对制备的样品溶液进行测定,本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析、如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致。则可判断样品中有MOCA内存在 采用外标法进行定量分析 根据H。3，2。6配制的MOCA系列标准工作溶液,将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析、以标准溶液的浓度为横坐标.MOCA峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程、将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线，即可得样品溶液中MOCA的质量浓度。将其代入式,H。3 即可计算出样品中MOCA的含量.H,3,4。4.空白试验 除不加试样外 均按上述分析步骤进行,H 3，5 结果计算、按式.H 3，计算样品中MOCA的含量，式中 ω，试样中MOCA的含量 单位为克每千克。g、kg c 待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升.mg。L c0.空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升 mg，L、V.待测液的体积 单位为毫升、mL，f,待测液的稀释因子、m,试样的质量，单位为克,g、H。3,6。检出限，本方法MOCA的参考检出限为0。001g.kg H。3，7 精密度,同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、