附录H。规范性附录。4、4.二氨基3,3 二氯二苯甲烷.MOCA，含量的测试H,1、概述.本附录规定了用气相色谱 质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法。其中气相色谱.质谱法为仲裁法.H。2 方法一 气相色谱、质谱法 仲裁法 H.2,1 原理.用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽.d10作为内标物、取适量样液用气相色谱 质谱联用仪进行分析,用内标法计算试样溶液中MOCA的含量。本方法详细给出了内标法定量的测试步骤，实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析、H、2 2,材料和试剂H，2。2。1 萃取溶剂 丙酮或其他合适的溶剂，分析纯，H 2、2。2.内标溶液。用萃取溶剂，H、2。2 1 将蒽 d10、CAS编号.1719,06、8 配制成浓度约为50mg、L的内标溶液。H 2，2,3，MOCA。CAS编号,101，14、4，标准样品、纯度、99.或已知纯度 H,2，2,4,标准工作溶液。用萃取溶剂，H.2。2，1,将MOCA H。2，2 3,配制成5mg。L 10mg、L。25mg.L、50mg,L的标准工作溶液 注，标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度.H,2。2.5,混合标准溶液,移取1mL标准溶液.H，2,2 4。加入100μL内标物溶液，H,2.2，2。配制成混合标准溶液 H，2。3,仪器设备H,2、3,1。气相色谱，质谱联用仪，H,2，3,2,超声波发生器 H，2、3、3.电子天平，精确度0，1mg.H，2,4，分析步骤H 2，4,1、样品制备、称取0 5g样品,精确至0、1mg。放入螺口刻度试管、带密封盖.加入10mL萃取溶剂、H。2。2、1 并密封试管 置于超声波发生器。H.2,3,2。中 超声萃取60min 萃取完成后 取出刻度试管冷却至室温并混合均匀、此试样溶液可依据其实际情况直接进样。或者用萃取溶剂 H,2 2。1,稀释后进行分析。移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中、加入100μL内标溶液。H，2,2，2.混匀后进行气相色谱.质谱分析 注1.高浓度样品可进行两次萃取测试、注2，如果试样溶液中有颗粒物质。取一部分试液经0、45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析.H，2 4，2，内标标准曲线的绘制，对混合标准溶液 H 2，2.5，进行气相色谱,质谱分析 以待测物的质量浓度为横坐标,MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图.可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线、H，2，4.3，气相色谱，质谱分析条件,由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数 可参考的仪器条件如下.a.色谱柱 基本柱。聚二甲基硅氧烷毛细管柱，30m.0.32mm、1,0μm,b 进样口温度,250.c.柱温 程序升温。35。保持4min，然后以8.min升至300,保持10min d，质谱接口温度.270,e.离子源温度 230，f 质量扫描范围、35amu。350amu,g，进样方式.不分流进样.h、载气 氦气 纯度、99 999,流量为1、0mL，min i,进样量、1。0μL,j 离子化方式.EI。k,离子化电压,70eV，l,溶剂延迟 3,0min,H 2.4.4。定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液 H、2 2，4，与试样溶液按H,2、4,3条件进行气相色谱，质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性.必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。移取1mL稀释后的试样溶液.加入100μL内标溶液.H，2。2，2、混匀后待测，然后分别取1μL混合标准溶液，H，2。2 5,与待测溶液按H，2、4、3条件进行气相色谱、质谱分析,选用选择离子方式进行定量,定量分析可参考表H。1中的定量离子 表H,1，MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H,2,4。5、空白试验,除不加试样外。均按照上述分析步骤进行.H 2.5.结果计算、按式、H。1，计算待测液中MOCA的浓度.式中.c,待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升、mg。L，A.待测液中MOCA的峰面积,L，MOCA内标标准曲线的斜率 As，待测液中MOCA内标物的峰面积 按式。H。2，计算试样中MOCA的含量。式中.ω。试样中MOCA的含量,单位为克每千克.g，kg,c、待测液中MOCA的浓度、单位为毫克每升。mg、L.c0.空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升。mg.L，V。待测液的体积。单位为毫升，ml,f。待测液的稀释因子,m、试样的质量,单位为克.g,注 待测液中MOCA的含量也可用外标法计算 H.2。6，检出限.本方法MOCA的参考检出含量为0。01g。kg。H.2。7 精密度,同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象，两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15。H.3.方法二 高效液相色谱法H,3.1。原理。用适当溶剂萃取试样,经超声水浴萃取后静置冷却至室温、取适量试样溶液过微孔滤膜,用高效液相色谱仪进行分析、外标法计算试样溶液中MOCA的含量，H 3.2，材料和试剂H,3 2，1。甲醇 色谱纯,H 3，2,2。水,GB,T,6682,2008推荐使用的二级水。H,3 2.3,萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂。色谱纯,H，3，2、4.MOCA.CAS编号.101。14、4 标准样品。纯度.99。或已知纯度。H 3、2。5.MOCA储备液,准确称取MOCA标准物质.H,3 2、4，50mg,精确到0。1mg 于100mL容量瓶中，用甲醇 H、3、2、1 溶释并稀释到刻度,摇匀 即得到浓度为500μg.mL MOCA标准储备液.H。3.2，6,MOCA系列标准工作溶液。准确量取适当体积的MOCA储备液，H 3，2、5 于10mL容量瓶中。用萃取溶剂，H、3 2,3,稀释并定容至刻度,得到浓度为1μg。mL、2μg,mL.5μg。mL.10μg,mL。20μg mL和50μg,mL，MOCA系列标准溶液、H,3。2，7、有机相微孔滤膜、孔径0，22μm，H,3,3.仪器与设备H，3.3、1.高效液相色谱仪,配有UV,Vis检测器.H,3 3、2、超声波发生器,H.3 3 3 电子天平 精确度0,1，mg、H。3，3，4.高速离心机.转速不小于10000r.min H.3 4.分析步骤H.3,4,1.样品制备，称取约0，5g样品、精确至0、1mg，置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10、0mL甲醇、丙酮。1、1,体积比,混合溶液.超声萃取60min.得到试样溶液、将试样溶液静置冷却至室温、如有必要可将试样溶液以10000r，min的转速离心10min，取离心后的上层清液过0.22μm微孔滤膜，H。3 2。7。后 滤液作为待测液，此试样溶液可依据其实际情况直接进样。或者用萃取溶剂,H。3。2,3、稀释后进行分析,H 3，4.2。高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器、因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下,a.色谱柱,C18反相柱.250mm.4，6mm i。d 5μm,或相当者,b。流动相，甲醇、水溶液，70，30。体积比.c、流速 1、0mL.min.d 柱温.30，e,进样体积、20μL,f,检测波长.254nm。H.3,4。3、定性定量分析、参照测试条件.待仪器稳定后.对制备的样品溶液进行测定.本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析，如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致 则可判断样品中有MOCA内存在,采用外标法进行定量分析,根据H。3、2。6配制的MOCA系列标准工作溶液，将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析.以标准溶液的浓度为横坐标,MOCA峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线。即可得样品溶液中MOCA的质量浓度、将其代入式、H，3 即可计算出样品中MOCA的含量。H 3。4。4。空白试验,除不加试样外、均按上述分析步骤进行，H、3.5，结果计算，按式.H.3.计算样品中MOCA的含量 式中。ω，试样中MOCA的含量、单位为克每千克.g，kg、c、待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升、mg,L,c0、空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升,mg L，V 待测液的体积、单位为毫升.mL、f，待测液的稀释因子。m。试样的质量、单位为克，g、H，3。6、检出限 本方法MOCA的参考检出限为0,001g.kg H.3,7。精密度 同一实验室相同条件下 在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.