附录H 规范性附录,4。4,二氨基3。3、二氯二苯甲烷，MOCA,含量的测试H.1,概述，本附录规定了用气相色谱.质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法，其中气相色谱。质谱法为仲裁法 H。2 方法一.气相色谱，质谱法,仲裁法，H 2，1 原理。用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽。d10作为内标物，取适量样液用气相色谱.质谱联用仪进行分析 用内标法计算试样溶液中MOCA的含量，本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析,H.2 2,材料和试剂H。2。2,1.萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂、分析纯、H、2,2 2 内标溶液 用萃取溶剂.H,2、2.1.将蒽。d10、CAS编号,1719、06，8 配制成浓度约为50mg,L的内标溶液.H 2.2、3.MOCA，CAS编号.101 14，4、标准样品,纯度、99.或已知纯度、H、2.2,4.标准工作溶液、用萃取溶剂。H，2。2、1，将MOCA,H 2，2、3、配制成5mg L，10mg L，25mg,L,50mg，L的标准工作溶液。注,标准工作溶液现配现用,根据需要可配制成其他合适的浓度.H，2,2.5、混合标准溶液,移取1mL标准溶液,H 2、2，4,加入100μL内标物溶液 H,2.2.2、配制成混合标准溶液。H,2,3.仪器设备H、2,3、1,气相色谱，质谱联用仪，H,2。3.2.超声波发生器。H，2 3，3。电子天平 精确度0。1mg、H,2。4,分析步骤H 2.4，1、样品制备 称取0，5g样品，精确至0 1mg。放入螺口刻度试管 带密封盖。加入10mL萃取溶剂,H，2，2，1.并密封试管,置于超声波发生器,H，2,3、2，中。超声萃取60min,萃取完成后、取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂。H、2，2.1,稀释后进行分析、移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中.加入100μL内标溶液、H.2，2，2.混匀后进行气相色谱 质谱分析.注1，高浓度样品可进行两次萃取测试。注2、如果试样溶液中有颗粒物质,取一部分试液经0。45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析，H,2 4，2。内标标准曲线的绘制.对混合标准溶液.H。2。2.5，进行气相色谱。质谱分析 以待测物的质量浓度为横坐标 MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图、可得一条通过原点的直线,即内标标准曲线。H 2。4。3，气相色谱 质谱分析条件、由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下.a.色谱柱，基本柱，聚二甲基硅氧烷毛细管柱，30m。0，32mm,1，0μm.b.进样口温度，250。c,柱温 程序升温.35，保持4min。然后以8。min升至300。保持10min,d，质谱接口温度、270,e，离子源温度。230。f，质量扫描范围、35amu 350amu.g。进样方式 不分流进样。h.载气,氦气,纯度、99 999。流量为1 0mL。min.i，进样量。1、0μL j、离子化方式，EI、k 离子化电压.70eV.l.溶剂延迟,3。0min、H。2 4。4 定性定量分析 分别取1μL标准工作溶液。H，2 2。4，与试样溶液按H,2.4 3条件进行气相色谱，质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时 选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。移取1mL稀释后的试样溶液 加入100μL内标溶液 H。2 2、2，混匀后待测.然后分别取1μL混合标准溶液,H,2,2 5、与待测溶液按H，2。4，3条件进行气相色谱。质谱分析、选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H.1中的定量离子，表H,1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H,2，4,5。空白试验 除不加试样外。均按照上述分析步骤进行，H。2。5。结果计算、按式，H,1，计算待测液中MOCA的浓度，式中，c。待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升，mg、L,A，待测液中MOCA的峰面积,L，MOCA内标标准曲线的斜率,As、待测液中MOCA内标物的峰面积,按式.H.2、计算试样中MOCA的含量、式中，ω。试样中MOCA的含量 单位为克每千克、g kg、c.待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升，mg.L、c0、空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升,mg L,V,待测液的体积、单位为毫升，ml、f、待测液的稀释因子,m。试样的质量、单位为克.g，注.待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H,2,6 检出限、本方法MOCA的参考检出含量为0，01g，kg。H。2。7.精密度.同一实验室相同条件下、在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，H 3,方法二，高效液相色谱法H、3。1，原理。用适当溶剂萃取试样、经超声水浴萃取后静置冷却至室温,取适量试样溶液过微孔滤膜、用高效液相色谱仪进行分析。外标法计算试样溶液中MOCA的含量,H,3，2 材料和试剂H,3。2.1,甲醇，色谱纯，H。3、2,2。水，GB T、6682 2008推荐使用的二级水，H。3、2,3，萃取溶剂,丙酮或其他合适的溶剂,色谱纯，H 3,2。4 MOCA，CAS编号,101。14.4，标准样品，纯度、99。或已知纯度,H，3 2.5。MOCA储备液 准确称取MOCA标准物质、H，3。2.4 50mg.精确到0，1mg、于100mL容量瓶中.用甲醇.H，3,2.1，溶释并稀释到刻度、摇匀、即得到浓度为500μg，mL.MOCA标准储备液 H，3 2。6.MOCA系列标准工作溶液.准确量取适当体积的MOCA储备液 H,3,2，5、于10mL容量瓶中,用萃取溶剂。H,3、2，3。稀释并定容至刻度、得到浓度为1μg。mL。2μg。mL、5μg，mL.10μg，mL.20μg,mL和50μg。mL、MOCA系列标准溶液，H，3，2,7，有机相微孔滤膜.孔径0、22μm,H.3 3、仪器与设备H、3 3，1,高效液相色谱仪 配有UV.Vis检测器。H，3。3。2,超声波发生器,H，3,3。3。电子天平 精确度0，1、mg H，3.3，4、高速离心机 转速不小于10000r，min H、3，4 分析步骤H，3、4 1，样品制备.称取约0。5g样品。精确至0，1mg、置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10，0mL甲醇、丙酮,1，1，体积比，混合溶液 超声萃取60min,得到试样溶液,将试样溶液静置冷却至室温，如有必要可将试样溶液以10000r、min的转速离心10min.取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜 H。3,2.7、后,滤液作为待测液.此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂，H 3。2 3，稀释后进行分析。H,3，4 2 高效液相色谱条件.由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数 可参考的仪器条件如下，a、色谱柱，C18反相柱 250mm，4.6mm，i d、5μm,或相当者。b、流动相、甲醇 水溶液。70.30、体积比，c，流速,1。0mL min d、柱温.30 e。进样体积 20μL、f。检测波长，254nm。H,3 4.3.定性定量分析.参照测试条件.待仪器稳定后，对制备的样品溶液进行测定.本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析,如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致.则可判断样品中有MOCA内存在、采用外标法进行定量分析、根据H,3,2.6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析 以标准溶液的浓度为横坐标 MOCA峰面积为纵坐标做图。得到标准曲线回归方程，将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线,即可得样品溶液中MOCA的质量浓度.将其代入式.H，3 即可计算出样品中MOCA的含量、H，3，4。4.空白试验。除不加试样外，均按上述分析步骤进行.H 3、5、结果计算，按式.H 3。计算样品中MOCA的含量,式中 ω,试样中MOCA的含量、单位为克每千克。g,kg.c，待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升 mg,L、c0,空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升,mg，L，V,待测液的体积、单位为毫升 mL。f,待测液的稀释因子。m.试样的质量，单位为克。g。H。3，6、检出限 本方法MOCA的参考检出限为0。001g,kg H，3。7，精密度 同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15,