附录H.规范性附录。4、4 二氨基3 3。二氯二苯甲烷，MOCA 含量的测试H,1、概述 本附录规定了用气相色谱.质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法。其中气相色谱 质谱法为仲裁法,H。2 方法一 气相色谱,质谱法、仲裁法 H,2,1,原理，用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽、d10作为内标物 取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析。用内标法计算试样溶液中MOCA的含量,本方法详细给出了内标法定量的测试步骤,实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析，H 2 2.材料和试剂H，2，2。1，萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂，分析纯 H.2、2,2，内标溶液 用萃取溶剂.H，2，2。1，将蒽。d10,CAS编号，1719,06.8，配制成浓度约为50mg.L的内标溶液.H，2.2、3.MOCA、CAS编号,101。14 4，标准样品 纯度，99.或已知纯度.H.2.2。4.标准工作溶液，用萃取溶剂。H 2、2。1 将MOCA、H、2.2。3 配制成5mg.L，10mg、L 25mg、L 50mg、L的标准工作溶液、注,标准工作溶液现配现用,根据需要可配制成其他合适的浓度 H 2。2 5。混合标准溶液.移取1mL标准溶液,H、2、2、4.加入100μL内标物溶液,H.2。2。2、配制成混合标准溶液 H。2、3 仪器设备H、2。3 1，气相色谱，质谱联用仪 H,2，3 2、超声波发生器、H、2。3.3，电子天平。精确度0.1mg H,2。4、分析步骤H,2 4，1。样品制备，称取0 5g样品.精确至0、1mg,放入螺口刻度试管,带密封盖，加入10mL萃取溶剂,H,2。2、1,并密封试管 置于超声波发生器，H。2，3.2 中 超声萃取60min 萃取完成后、取出刻度试管冷却至室温并混合均匀 此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂、H 2,2 1,稀释后进行分析，移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中。加入100μL内标溶液.H，2，2,2 混匀后进行气相色谱 质谱分析.注1.高浓度样品可进行两次萃取测试、注2、如果试样溶液中有颗粒物质。取一部分试液经0、45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析。H。2.4。2、内标标准曲线的绘制，对混合标准溶液、H 2,2。5 进行气相色谱.质谱分析.以待测物的质量浓度为横坐标.MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图 可得一条通过原点的直线、即内标标准曲线 H 2,4，3.气相色谱 质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下、a，色谱柱，基本柱 聚二甲基硅氧烷毛细管柱,30m,0。32mm.1,0μm、b、进样口温度,250.c。柱温，程序升温，35.保持4min,然后以8，min升至300，保持10min d.质谱接口温度，270 e、离子源温度.230、f、质量扫描范围 35amu,350amu。g.进样方式。不分流进样、h 载气 氦气，纯度 99,999,流量为1.0mL min，i 进样量。1、0μL，j.离子化方式.EI k,离子化电压、70eV,l 溶剂延迟、3。0min,H，2。4，4。定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液.H 2，2,4 与试样溶液按H 2，4.3条件进行气相色谱 质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性,必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认 移取1mL稀释后的试样溶液 加入100μL内标溶液,H，2、2 2。混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液,H,2,2.5.与待测溶液按H。2 4、3条件进行气相色谱、质谱分析,选用选择离子方式进行定量、定量分析可参考表H.1中的定量离子、表H,1，MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H.2.4。5、空白试验，除不加试样外。均按照上述分析步骤进行,H 2，5.结果计算、按式,H、1,计算待测液中MOCA的浓度、式中.c。待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升,mg，L.A、待测液中MOCA的峰面积 L.MOCA内标标准曲线的斜率.As 待测液中MOCA内标物的峰面积.按式、H 2 计算试样中MOCA的含量.式中、ω、试样中MOCA的含量.单位为克每千克.g kg.c。待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升 mg,L,c0.空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升、mg。L。V.待测液的体积,单位为毫升，ml.f，待测液的稀释因子.m、试样的质量 单位为克、g、注.待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H.2.6。检出限,本方法MOCA的参考检出含量为0.01g,kg H。2。7.精密度、同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象,两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15。H。3。方法二，高效液相色谱法H,3 1、原理，用适当溶剂萃取试样、经超声水浴萃取后静置冷却至室温 取适量试样溶液过微孔滤膜.用高效液相色谱仪进行分析.外标法计算试样溶液中MOCA的含量，H,3,2,材料和试剂H、3、2。1 甲醇,色谱纯。H。3、2,2,水、GB T 6682 2008推荐使用的二级水,H，3。2，3,萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯，H.3、2 4、MOCA、CAS编号、101、14，4。标准样品,纯度 99。或已知纯度.H、3.2。5 MOCA储备液 准确称取MOCA标准物质 H.3，2,4。50mg 精确到0.1mg、于100mL容量瓶中 用甲醇。H。3 2 1、溶释并稀释到刻度.摇匀。即得到浓度为500μg,mL.MOCA标准储备液,H，3.2.6,MOCA系列标准工作溶液.准确量取适当体积的MOCA储备液、H.3 2.5，于10mL容量瓶中。用萃取溶剂、H,3.2,3，稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg,mL.2μg，mL 5μg,mL,10μg、mL，20μg。mL和50μg，mL,MOCA系列标准溶液,H.3。2.7,有机相微孔滤膜。孔径0，22μm，H，3，3、仪器与设备H。3.3 1 高效液相色谱仪。配有UV.Vis检测器，H。3。3、2，超声波发生器、H。3.3,3,电子天平。精确度0.1、mg、H，3，3.4、高速离心机,转速不小于10000r。min.H、3、4,分析步骤H、3 4.1。样品制备。称取约0 5g样品,精确至0。1mg、置于50mL带密封盖的玻璃瓶中。准确加入10 0mL甲醇,丙酮,1，1、体积比 混合溶液,超声萃取60min,得到试样溶液 将试样溶液静置冷却至室温。如有必要可将试样溶液以10000r。min的转速离心10min 取离心后的上层清液过0、22μm微孔滤膜、H，3 2,7,后 滤液作为待测液,此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂.H，3。2,3，稀释后进行分析。H 3。4,2 高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下、a，色谱柱。C18反相柱,250mm,4,6mm,i.d、5μm.或相当者 b 流动相。甲醇、水溶液 70，30 体积比 c。流速.1，0mL。min.d 柱温，30。e、进样体积,20μL、f 检测波长。254nm,H 3。4 3,定性定量分析.参照测试条件 待仪器稳定后,对制备的样品溶液进行测定、本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析 如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致，则可判断样品中有MOCA内存在 采用外标法进行定量分析 根据H。3,2。6配制的MOCA系列标准工作溶液，将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析 以标准溶液的浓度为横坐标 MOCA峰面积为纵坐标做图。得到标准曲线回归方程,将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线 即可得样品溶液中MOCA的质量浓度，将其代入式,H，3、即可计算出样品中MOCA的含量，H、3、4，4,空白试验、除不加试样外 均按上述分析步骤进行，H 3 5 结果计算、按式 H 3 计算样品中MOCA的含量 式中，ω.试样中MOCA的含量,单位为克每千克，g、kg.c。待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升。mg。L c0、空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升。mg.L。V.待测液的体积。单位为毫升,mL,f，待测液的稀释因子，m 试样的质量.单位为克 g，H，3。6，检出限.本方法MOCA的参考检出限为0,001g,kg。H。3，7、精密度,同一实验室相同条件下 在短时间内对同一被测对象,两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、