附录H。规范性附录,4,4,二氨基3。3。二氯二苯甲烷，MOCA，含量的测试H、1、概述、本附录规定了用气相色谱。质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法，其中气相色谱、质谱法为仲裁法。H。2。方法一.气相色谱、质谱法.仲裁法 H,2,1 原理、用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽,d10作为内标物,取适量样液用气相色谱,质谱联用仪进行分析，用内标法计算试样溶液中MOCA的含量.本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析。H、2,2，材料和试剂H、2，2。1。萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂.分析纯、H.2、2 2，内标溶液.用萃取溶剂,H.2 2.1 将蒽 d10，CAS编号。1719,06,8。配制成浓度约为50mg L的内标溶液。H，2，2，3。MOCA CAS编号 101.14.4 标准样品.纯度 99，或已知纯度，H,2，2。4.标准工作溶液。用萃取溶剂、H 2.2 1.将MOCA，H,2 2，3。配制成5mg L，10mg、L,25mg，L,50mg。L的标准工作溶液。注，标准工作溶液现配现用。根据需要可配制成其他合适的浓度 H,2、2 5。混合标准溶液 移取1mL标准溶液,H。2，2、4,加入100μL内标物溶液 H，2 2，2,配制成混合标准溶液.H，2、3 仪器设备H。2 3，1，气相色谱、质谱联用仪.H、2、3 2，超声波发生器 H。2、3，3。电子天平、精确度0,1mg.H、2.4，分析步骤H、2，4.1。样品制备 称取0 5g样品、精确至0、1mg，放入螺口刻度试管，带密封盖 加入10mL萃取溶剂，H.2 2 1.并密封试管，置于超声波发生器。H.2,3。2。中,超声萃取60min 萃取完成后 取出刻度试管冷却至室温并混合均匀。此试样溶液可依据其实际情况直接进样,或者用萃取溶剂.H.2 2,1.稀释后进行分析。移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中，加入100μL内标溶液，H.2、2,2、混匀后进行气相色谱.质谱分析 注1 高浓度样品可进行两次萃取测试.注2 如果试样溶液中有颗粒物质,取一部分试液经0、45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析。H，2，4。2、内标标准曲线的绘制。对混合标准溶液。H，2。2.5，进行气相色谱、质谱分析，以待测物的质量浓度为横坐标、MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图、可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线。H.2，4。3。气相色谱,质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数、可参考的仪器条件如下。a.色谱柱 基本柱,聚二甲基硅氧烷毛细管柱。30m、0,32mm、1,0μm b、进样口温度,250，c,柱温、程序升温，35、保持4min。然后以8 min升至300。保持10min,d、质谱接口温度,270、e、离子源温度、230,f.质量扫描范围、35amu.350amu。g、进样方式,不分流进样，h，载气、氦气。纯度。99 999 流量为1。0mL,min。i 进样量,1,0μL、j，离子化方式.EI k，离子化电压、70eV、l,溶剂延迟、3，0min，H。2，4.4.定性定量分析，分别取1μL标准工作溶液,H，2.2 4,与试样溶液按H 2、4 3条件进行气相色谱,质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时 选用另外一种或多种方法对异构体进行确认 移取1mL稀释后的试样溶液,加入100μL内标溶液.H,2、2.2,混匀后待测、然后分别取1μL混合标准溶液,H 2。2，5,与待测溶液按H 2、4,3条件进行气相色谱。质谱分析,选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H，1中的定量离子。表H 1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H、2。4,5,空白试验、除不加试样外、均按照上述分析步骤进行、H、2 5，结果计算、按式。H、1 计算待测液中MOCA的浓度，式中，c、待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升 mg，L,A。待测液中MOCA的峰面积。L、MOCA内标标准曲线的斜率,As。待测液中MOCA内标物的峰面积.按式.H,2、计算试样中MOCA的含量 式中、ω 试样中MOCA的含量,单位为克每千克、g kg.c.待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升,mg，L,c0，空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升，mg.L,V,待测液的体积 单位为毫升.ml,f 待测液的稀释因子，m，试样的质量 单位为克.g,注。待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H.2,6,检出限.本方法MOCA的参考检出含量为0。01g，kg H。2.7。精密度，同一实验室相同条件下 在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15。H 3,方法二,高效液相色谱法H、3。1，原理，用适当溶剂萃取试样,经超声水浴萃取后静置冷却至室温.取适量试样溶液过微孔滤膜、用高效液相色谱仪进行分析.外标法计算试样溶液中MOCA的含量.H,3，2.材料和试剂H。3,2、1。甲醇，色谱纯.H,3。2，2。水.GB，T。6682，2008推荐使用的二级水 H.3.2、3.萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯、H、3 2 4、MOCA，CAS编号.101，14 4.标准样品。纯度.99、或已知纯度，H,3.2.5 MOCA储备液、准确称取MOCA标准物质 H、3.2.4.50mg 精确到0,1mg、于100mL容量瓶中.用甲醇。H 3 2.1 溶释并稀释到刻度。摇匀，即得到浓度为500μg。mL MOCA标准储备液。H、3,2，6 MOCA系列标准工作溶液，准确量取适当体积的MOCA储备液、H。3、2.5 于10mL容量瓶中、用萃取溶剂 H 3 2、3.稀释并定容至刻度.得到浓度为1μg。mL,2μg。mL 5μg.mL、10μg mL。20μg,mL和50μg.mL、MOCA系列标准溶液、H.3,2、7.有机相微孔滤膜，孔径0,22μm.H，3 3,仪器与设备H 3，3,1.高效液相色谱仪、配有UV、Vis检测器。H,3 3、2。超声波发生器.H,3。3、3，电子天平,精确度0。1.mg、H，3,3.4 高速离心机 转速不小于10000r min,H。3.4 分析步骤H,3。4、1。样品制备。称取约0、5g样品、精确至0,1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中。准确加入10 0mL甲醇 丙酮、1 1.体积比,混合溶液 超声萃取60min.得到试样溶液 将试样溶液静置冷却至室温 如有必要可将试样溶液以10000r min的转速离心10min，取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜,H.3 2 7,后.滤液作为待测液、此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂,H，3,2、3 稀释后进行分析 H 3 4,2.高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数。可参考的仪器条件如下 a.色谱柱，C18反相柱.250mm，4 6mm i，d，5μm.或相当者 b、流动相，甲醇.水溶液.70，30 体积比、c，流速。1，0mL、min.d.柱温。30、e,进样体积 20μL.f 检测波长，254nm H,3.4。3,定性定量分析，参照测试条件。待仪器稳定后、对制备的样品溶液进行测定、本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析、如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致。则可判断样品中有MOCA内存在、采用外标法进行定量分析、根据H。3 2，6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析。以标准溶液的浓度为横坐标.MOCA峰面积为纵坐标做图,得到标准曲线回归方程、将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线.即可得样品溶液中MOCA的质量浓度,将其代入式、H,3 即可计算出样品中MOCA的含量 H，3、4、4,空白试验、除不加试样外.均按上述分析步骤进行,H 3、5 结果计算，按式.H 3、计算样品中MOCA的含量 式中、ω，试样中MOCA的含量。单位为克每千克,g kg。c。待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升、mg.L,c0、空白试样中MOCA的浓度.单位为毫克每升，mg,L、V。待测液的体积。单位为毫升.mL、f,待测液的稀释因子 m、试样的质量，单位为克。g.H。3。6.检出限 本方法MOCA的参考检出限为0、001g、kg，H 3、7.精密度.同一实验室相同条件下 在短时间内对同一被测对象 两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.