附录H。规范性附录 4 4 二氨基3,3、二氯二苯甲烷,MOCA.含量的测试H。1、概述,本附录规定了用气相色谱。质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法、其中气相色谱.质谱法为仲裁法,H 2 方法一，气相色谱,质谱法。仲裁法,H，2.1，原理.用适当的溶剂萃取试样、萃取液经过滤后加入蒽,d10作为内标物。取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析,用内标法计算试样溶液中MOCA的含量。本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析.H 2、2.材料和试剂H,2。2。1,萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂.分析纯，H.2,2、2,内标溶液、用萃取溶剂,H、2 2 1.将蒽、d10.CAS编号 1719。06，8。配制成浓度约为50mg。L的内标溶液.H、2。2,3，MOCA,CAS编号.101 14 4.标准样品 纯度、99。或已知纯度 H 2.2,4,标准工作溶液。用萃取溶剂 H.2，2。1，将MOCA,H，2，2、3，配制成5mg、L，10mg.L 25mg L.50mg.L的标准工作溶液。注。标准工作溶液现配现用,根据需要可配制成其他合适的浓度 H。2,2、5，混合标准溶液 移取1mL标准溶液,H、2.2、4 加入100μL内标物溶液 H。2。2，2、配制成混合标准溶液,H，2 3 仪器设备H,2、3、1，气相色谱,质谱联用仪。H，2 3。2，超声波发生器，H，2、3 3。电子天平.精确度0.1mg.H 2.4,分析步骤H.2、4,1，样品制备 称取0,5g样品。精确至0，1mg。放入螺口刻度试管，带密封盖,加入10mL萃取溶剂，H。2,2。1，并密封试管.置于超声波发生器、H。2.3。2，中。超声萃取60min。萃取完成后.取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样。或者用萃取溶剂 H、2,2，1.稀释后进行分析。移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中 加入100μL内标溶液，H 2、2,2,混匀后进行气相色谱,质谱分析,注1，高浓度样品可进行两次萃取测试,注2 如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0 45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析，H 2,4。2 内标标准曲线的绘制 对混合标准溶液.H,2、2。5.进行气相色谱、质谱分析、以待测物的质量浓度为横坐标 MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图、可得一条通过原点的直线，即内标标准曲线.H,2 4.3,气相色谱。质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数、可参考的仪器条件如下.a.色谱柱。基本柱，聚二甲基硅氧烷毛细管柱、30m，0。32mm 1、0μm.b，进样口温度、250.c。柱温.程序升温 35。保持4min。然后以8。min升至300，保持10min d，质谱接口温度。270。e.离子源温度、230 f,质量扫描范围、35amu 350amu,g，进样方式 不分流进样，h。载气，氦气。纯度.99,999、流量为1，0mL min,i。进样量，1、0μL,j、离子化方式，EI.k 离子化电压,70eV，l 溶剂延迟、3。0min。H 2、4 4，定性定量分析。分别取1μL标准工作溶液。H 2，2,4 与试样溶液按H,2,4,3条件进行气相色谱、质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性,必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认 移取1mL稀释后的试样溶液,加入100μL内标溶液，H,2 2 2、混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液.H,2 2,5,与待测溶液按H 2、4,3条件进行气相色谱,质谱分析，选用选择离子方式进行定量、定量分析可参考表H,1中的定量离子，表H,1.MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H,2、4，5、空白试验,除不加试样外、均按照上述分析步骤进行。H 2。5,结果计算 按式 H、1 计算待测液中MOCA的浓度。式中 c 待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升。mg.L,A 待测液中MOCA的峰面积，L,MOCA内标标准曲线的斜率 As，待测液中MOCA内标物的峰面积 按式,H。2、计算试样中MOCA的含量,式中 ω 试样中MOCA的含量，单位为克每千克。g。kg.c,待测液中MOCA的浓度、单位为毫克每升，mg。L。c0、空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升,mg,L V。待测液的体积 单位为毫升，ml f 待测液的稀释因子,m.试样的质量.单位为克。g。注，待测液中MOCA的含量也可用外标法计算 H.2 6。检出限.本方法MOCA的参考检出含量为0，01g,kg H,2，7.精密度 同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.H、3。方法二 高效液相色谱法H。3，1 原理、用适当溶剂萃取试样.经超声水浴萃取后静置冷却至室温.取适量试样溶液过微孔滤膜,用高效液相色谱仪进行分析 外标法计算试样溶液中MOCA的含量 H,3、2。材料和试剂H 3 2,1。甲醇。色谱纯,H.3,2.2。水 GB,T,6682.2008推荐使用的二级水.H 3,2。3，萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂。色谱纯.H,3、2，4,MOCA,CAS编号。101,14、4.标准样品 纯度,99、或已知纯度，H、3 2。5.MOCA储备液，准确称取MOCA标准物质。H。3，2 4.50mg 精确到0、1mg 于100mL容量瓶中 用甲醇。H、3.2、1，溶释并稀释到刻度,摇匀。即得到浓度为500μg mL。MOCA标准储备液、H,3 2。6 MOCA系列标准工作溶液、准确量取适当体积的MOCA储备液、H,3 2。5,于10mL容量瓶中 用萃取溶剂 H、3、2 3,稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg。mL。2μg。mL.5μg。mL,10μg，mL 20μg mL和50μg mL。MOCA系列标准溶液、H、3。2、7、有机相微孔滤膜，孔径0，22μm，H,3，3.仪器与设备H,3，3 1.高效液相色谱仪 配有UV Vis检测器。H,3 3、2，超声波发生器,H,3、3 3。电子天平、精确度0、1、mg H、3 3、4。高速离心机.转速不小于10000r min,H。3。4。分析步骤H.3 4，1.样品制备。称取约0、5g样品.精确至0、1mg。置于50mL带密封盖的玻璃瓶中，准确加入10.0mL甲醇 丙酮 1.1。体积比.混合溶液,超声萃取60min,得到试样溶液、将试样溶液静置冷却至室温。如有必要可将试样溶液以10000r.min的转速离心10min.取离心后的上层清液过0，22μm微孔滤膜，H、3,2.7、后 滤液作为待测液,此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂,H、3、2。3.稀释后进行分析.H，3.4,2.高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下，a 色谱柱,C18反相柱。250mm,4,6mm、i,d，5μm,或相当者.b 流动相.甲醇,水溶液、70,30,体积比、c、流速。1.0mL，min。d。柱温，30.e 进样体积、20μL.f.检测波长.254nm，H,3,4,3 定性定量分析,参照测试条件，待仪器稳定后、对制备的样品溶液进行测定 本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析，如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致、则可判断样品中有MOCA内存在、采用外标法进行定量分析、根据H,3，2,6配制的MOCA系列标准工作溶液.将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析.以标准溶液的浓度为横坐标，MOCA峰面积为纵坐标做图,得到标准曲线回归方程 将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线，即可得样品溶液中MOCA的质量浓度，将其代入式、H 3、即可计算出样品中MOCA的含量 H 3，4。4 空白试验，除不加试样外、均按上述分析步骤进行，H,3、5.结果计算 按式 H 3、计算样品中MOCA的含量,式中、ω、试样中MOCA的含量 单位为克每千克、g，kg,c,待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升。mg,L,c0.空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升,mg、L。V,待测液的体积,单位为毫升。mL，f。待测液的稀释因子、m，试样的质量，单位为克 g，H 3.6.检出限、本方法MOCA的参考检出限为0、001g.kg。H、3、7.精密度 同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、