附录H。规范性附录、4，4，二氨基3.3 二氯二苯甲烷。MOCA,含量的测试H。1 概述.本附录规定了用气相色谱，质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法。其中气相色谱。质谱法为仲裁法、H.2.方法一 气相色谱 质谱法。仲裁法、H、2 1。原理,用适当的溶剂萃取试样 萃取液经过滤后加入蒽 d10作为内标物,取适量样液用气相色谱.质谱联用仪进行分析,用内标法计算试样溶液中MOCA的含量，本方法详细给出了内标法定量的测试步骤.实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析.H、2。2。材料和试剂H。2。2 1,萃取溶剂,丙酮或其他合适的溶剂 分析纯、H。2，2、2,内标溶液，用萃取溶剂 H 2,2.1，将蒽，d10，CAS编号，1719 06,8。配制成浓度约为50mg、L的内标溶液 H。2.2,3，MOCA CAS编号 101，14,4.标准样品，纯度。99,或已知纯度、H,2、2,4.标准工作溶液 用萃取溶剂。H 2.2,1.将MOCA,H 2,2,3。配制成5mg、L。10mg,L,25mg,L。50mg、L的标准工作溶液，注、标准工作溶液现配现用、根据需要可配制成其他合适的浓度，H 2.2。5，混合标准溶液，移取1mL标准溶液、H，2、2。4、加入100μL内标物溶液，H，2。2 2 配制成混合标准溶液。H。2 3 仪器设备H.2 3、1。气相色谱。质谱联用仪。H。2,3,2.超声波发生器。H，2。3、3，电子天平，精确度0，1mg。H.2,4，分析步骤H，2，4 1.样品制备，称取0 5g样品 精确至0,1mg。放入螺口刻度试管 带密封盖.加入10mL萃取溶剂，H、2。2.1。并密封试管，置于超声波发生器 H,2。3.2，中。超声萃取60min 萃取完成后。取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂、H.2.2 1、稀释后进行分析 移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中.加入100μL内标溶液,H.2 2.2 混匀后进行气相色谱，质谱分析，注1,高浓度样品可进行两次萃取测试 注2.如果试样溶液中有颗粒物质、取一部分试液经0,45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析.H，2 4。2 内标标准曲线的绘制，对混合标准溶液，H 2、2,5,进行气相色谱 质谱分析。以待测物的质量浓度为横坐标，MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图。可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线.H.2 4 3，气相色谱。质谱分析条件。由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下、a,色谱柱.基本柱、聚二甲基硅氧烷毛细管柱.30m.0.32mm。1。0μm.b,进样口温度、250，c.柱温.程序升温。35 保持4min、然后以8,min升至300，保持10min d。质谱接口温度.270。e,离子源温度，230。f、质量扫描范围 35amu.350amu。g。进样方式,不分流进样、h。载气。氦气、纯度,99。999，流量为1.0mL、min,i 进样量,1.0μL。j,离子化方式。EI.k.离子化电压.70eV,l.溶剂延迟，3.0min.H，2、4。4。定性定量分析 分别取1μL标准工作溶液。H、2。2 4、与试样溶液按H.2，4。3条件进行气相色谱，质谱分析 通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性.必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认、移取1mL稀释后的试样溶液。加入100μL内标溶液。H、2,2.2,混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液，H。2 2、5,与待测溶液按H，2，4.3条件进行气相色谱、质谱分析，选用选择离子方式进行定量，定量分析可参考表H 1中的定量离子。表H、1，MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H。2.4。5 空白试验、除不加试样外.均按照上述分析步骤进行,H。2、5 结果计算.按式、H,1，计算待测液中MOCA的浓度 式中。c,待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升,mg，L A、待测液中MOCA的峰面积.L、MOCA内标标准曲线的斜率。As,待测液中MOCA内标物的峰面积、按式，H,2，计算试样中MOCA的含量.式中，ω,试样中MOCA的含量、单位为克每千克 g,kg c、待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升、mg，L,c0。空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升.mg、L。V。待测液的体积 单位为毫升,ml。f、待测液的稀释因子。m。试样的质量.单位为克.g,注，待测液中MOCA的含量也可用外标法计算、H、2 6.检出限。本方法MOCA的参考检出含量为0。01g。kg。H.2，7.精密度、同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象，两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、H，3,方法二 高效液相色谱法H，3、1。原理，用适当溶剂萃取试样、经超声水浴萃取后静置冷却至室温.取适量试样溶液过微孔滤膜.用高效液相色谱仪进行分析 外标法计算试样溶液中MOCA的含量。H、3。2、材料和试剂H。3。2,1.甲醇,色谱纯.H 3 2、2,水，GB。T,6682 2008推荐使用的二级水、H,3、2 3,萃取溶剂 丙酮或其他合适的溶剂。色谱纯.H,3，2,4。MOCA CAS编号。101 14。4,标准样品.纯度 99、或已知纯度,H。3、2、5，MOCA储备液。准确称取MOCA标准物质.H。3,2，4。50mg,精确到0。1mg、于100mL容量瓶中、用甲醇，H。3，2、1，溶释并稀释到刻度.摇匀、即得到浓度为500μg。mL.MOCA标准储备液.H、3、2.6 MOCA系列标准工作溶液.准确量取适当体积的MOCA储备液 H 3，2。5 于10mL容量瓶中，用萃取溶剂，H 3，2 3，稀释并定容至刻度,得到浓度为1μg.mL.2μg。mL,5μg mL,10μg.mL.20μg,mL和50μg、mL、MOCA系列标准溶液.H。3，2,7,有机相微孔滤膜。孔径0.22μm，H 3。3.仪器与设备H，3。3.1 高效液相色谱仪 配有UV，Vis检测器,H。3 3 2,超声波发生器.H。3.3，3.电子天平、精确度0.1,mg，H，3。3。4、高速离心机,转速不小于10000r，min，H。3、4、分析步骤H，3，4、1 样品制备。称取约0 5g样品，精确至0,1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中,准确加入10，0mL甲醇 丙酮、1 1.体积比、混合溶液。超声萃取60min.得到试样溶液、将试样溶液静置冷却至室温、如有必要可将试样溶液以10000r min的转速离心10min、取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜 H,3,2,7 后 滤液作为待测液，此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂 H，3,2.3、稀释后进行分析、H。3。4，2,高效液相色谱条件、由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数 可参考的仪器条件如下 a.色谱柱.C18反相柱，250mm。4，6mm。i d，5μm,或相当者 b.流动相，甲醇 水溶液 70,30 体积比，c,流速、1。0mL，min，d.柱温，30 e 进样体积 20μL。f。检测波长.254nm,H。3,4 3.定性定量分析.参照测试条件.待仪器稳定后、对制备的样品溶液进行测定.本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析,如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致,则可判断样品中有MOCA内存在，采用外标法进行定量分析，根据H。3 2。6配制的MOCA系列标准工作溶液 将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析，以标准溶液的浓度为横坐标。MOCA峰面积为纵坐标做图.得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线.即可得样品溶液中MOCA的质量浓度、将其代入式.H.3。即可计算出样品中MOCA的含量 H,3。4，4，空白试验、除不加试样外。均按上述分析步骤进行，H、3。5。结果计算 按式，H，3。计算样品中MOCA的含量、式中.ω.试样中MOCA的含量。单位为克每千克,g kg，c，待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升,mg.L c0、空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升.mg.L，V，待测液的体积，单位为毫升、mL.f，待测液的稀释因子。m、试样的质量。单位为克。g H，3.6 检出限 本方法MOCA的参考检出限为0,001g kg。H、3 7。精密度，同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，