附录H.规范性附录，4.4。二氨基3、3、二氯二苯甲烷.MOCA。含量的测试H。1 概述、本附录规定了用气相色谱.质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法，其中气相色谱，质谱法为仲裁法.H，2，方法一、气相色谱,质谱法，仲裁法.H、2.1，原理.用适当的溶剂萃取试样，萃取液经过滤后加入蒽，d10作为内标物 取适量样液用气相色谱、质谱联用仪进行分析。用内标法计算试样溶液中MOCA的含量。本方法详细给出了内标法定量的测试步骤.实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析，H、2.2。材料和试剂H.2。2。1 萃取溶剂、丙酮或其他合适的溶剂，分析纯，H。2、2 2 内标溶液、用萃取溶剂。H,2.2 1 将蒽.d10、CAS编号、1719 06,8、配制成浓度约为50mg。L的内标溶液。H、2.2 3、MOCA,CAS编号,101.14、4。标准样品 纯度,99.或已知纯度,H.2。2，4。标准工作溶液、用萃取溶剂.H.2、2、1、将MOCA、H。2.2 3,配制成5mg、L，10mg，L.25mg,L、50mg,L的标准工作溶液 注.标准工作溶液现配现用.根据需要可配制成其他合适的浓度.H、2，2 5 混合标准溶液。移取1mL标准溶液.H，2 2 4.加入100μL内标物溶液，H、2。2,2.配制成混合标准溶液.H 2 3。仪器设备H，2，3。1.气相色谱,质谱联用仪 H，2.3，2，超声波发生器.H，2、3.3。电子天平、精确度0。1mg、H 2.4,分析步骤H、2、4 1，样品制备。称取0、5g样品。精确至0.1mg，放入螺口刻度试管,带密封盖,加入10mL萃取溶剂 H。2,2,1.并密封试管 置于超声波发生器 H 2、3,2 中，超声萃取60min，萃取完成后。取出刻度试管冷却至室温并混合均匀.此试样溶液可依据其实际情况直接进样,或者用萃取溶剂,H。2，2、1,稀释后进行分析，移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中,加入100μL内标溶液、H、2。2,2、混匀后进行气相色谱。质谱分析。注1 高浓度样品可进行两次萃取测试,注2，如果试样溶液中有颗粒物质.取一部分试液经0，45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析.H，2,4。2，内标标准曲线的绘制 对混合标准溶液,H、2,2、5。进行气相色谱.质谱分析。以待测物的质量浓度为横坐标、MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图.可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线。H,2。4,3.气相色谱。质谱分析条件，由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数。可参考的仪器条件如下、a。色谱柱、基本柱，聚二甲基硅氧烷毛细管柱,30m 0,32mm 1、0μm,b.进样口温度 250,c,柱温 程序升温,35.保持4min 然后以8 min升至300，保持10min、d、质谱接口温度 270.e,离子源温度、230 f,质量扫描范围，35amu、350amu，g,进样方式、不分流进样 h.载气、氦气。纯度，99,999、流量为1,0mL、min，i.进样量 1，0μL。j,离子化方式，EI,k,离子化电压。70eV.l 溶剂延迟.3,0min。H,2，4，4,定性定量分析,分别取1μL标准工作溶液，H,2、2.4,与试样溶液按H,2，4。3条件进行气相色谱、质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性 必要时,选用另外一种或多种方法对异构体进行确认，移取1mL稀释后的试样溶液,加入100μL内标溶液，H，2.2、2，混匀后待测 然后分别取1μL混合标准溶液、H，2.2,5.与待测溶液按H 2，4.3条件进行气相色谱.质谱分析,选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H、1中的定量离子、表H,1。MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H，2 4，5。空白试验,除不加试样外.均按照上述分析步骤进行。H。2 5。结果计算，按式.H.1、计算待测液中MOCA的浓度、式中.c、待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升。mg，L,A，待测液中MOCA的峰面积.L MOCA内标标准曲线的斜率。As、待测液中MOCA内标物的峰面积 按式.H.2。计算试样中MOCA的含量。式中，ω。试样中MOCA的含量、单位为克每千克 g.kg。c，待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升。mg，L,c0、空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升,mg，L、V、待测液的体积、单位为毫升.ml。f、待测液的稀释因子.m、试样的质量。单位为克 g。注，待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H。2、6.检出限、本方法MOCA的参考检出含量为0、01g,kg,H。2、7、精密度。同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.H,3 方法二 高效液相色谱法H、3、1 原理、用适当溶剂萃取试样,经超声水浴萃取后静置冷却至室温,取适量试样溶液过微孔滤膜 用高效液相色谱仪进行分析,外标法计算试样溶液中MOCA的含量,H，3 2.材料和试剂H，3,2。1、甲醇，色谱纯,H.3 2，2,水、GB,T。6682 2008推荐使用的二级水,H，3。2 3。萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂、色谱纯。H。3.2.4。MOCA。CAS编号.101.14.4、标准样品、纯度。99、或已知纯度，H.3,2.5 MOCA储备液，准确称取MOCA标准物质.H 3.2、4,50mg、精确到0.1mg,于100mL容量瓶中,用甲醇.H、3,2。1，溶释并稀释到刻度、摇匀。即得到浓度为500μg mL.MOCA标准储备液。H,3 2 6。MOCA系列标准工作溶液、准确量取适当体积的MOCA储备液。H,3、2.5.于10mL容量瓶中，用萃取溶剂，H、3,2、3 稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg.mL.2μg.mL、5μg.mL,10μg.mL,20μg、mL和50μg.mL，MOCA系列标准溶液 H 3,2、7，有机相微孔滤膜。孔径0、22μm.H.3.3 仪器与设备H，3 3 1,高效液相色谱仪，配有UV.Vis检测器。H,3,3.2，超声波发生器 H.3，3,3，电子天平.精确度0、1，mg。H 3、3.4 高速离心机.转速不小于10000r.min、H 3，4。分析步骤H,3，4。1、样品制备,称取约0.5g样品、精确至0，1mg、置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10 0mL甲醇、丙酮.1 1，体积比,混合溶液，超声萃取60min，得到试样溶液，将试样溶液静置冷却至室温 如有必要可将试样溶液以10000r。min的转速离心10min 取离心后的上层清液过0,22μm微孔滤膜，H 3.2，7 后.滤液作为待测液 此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂。H.3、2，3 稀释后进行分析.H、3。4.2.高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下，a,色谱柱。C18反相柱.250mm.4，6mm,i。d.5μm.或相当者,b。流动相，甲醇、水溶液 70.30,体积比 c 流速、1 0mL.min。d、柱温.30，e，进样体积.20μL,f 检测波长。254nm,H 3.4,3、定性定量分析，参照测试条件、待仪器稳定后，对制备的样品溶液进行测定,本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析 如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致.则可判断样品中有MOCA内存在、采用外标法进行定量分析 根据H、3,2.6配制的MOCA系列标准工作溶液 将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析 以标准溶液的浓度为横坐标、MOCA峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程、将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线,即可得样品溶液中MOCA的质量浓度。将其代入式.H、3 即可计算出样品中MOCA的含量.H,3,4,4，空白试验,除不加试样外.均按上述分析步骤进行，H 3，5 结果计算、按式,H,3，计算样品中MOCA的含量，式中、ω 试样中MOCA的含量，单位为克每千克、g。kg c，待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升.mg、L，c0.空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升 mg.L V。待测液的体积、单位为毫升 mL.f，待测液的稀释因子,m.试样的质量，单位为克,g.H、3、6、检出限,本方法MOCA的参考检出限为0 001g.kg H，3，7，精密度。同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.