附录H。规范性附录.4.4,二氨基3、3，二氯二苯甲烷 MOCA,含量的测试H，1 概述、本附录规定了用气相色谱 质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱.质谱法为仲裁法、H 2、方法一，气相色谱,质谱法 仲裁法，H。2,1.原理 用适当的溶剂萃取试样,萃取液经过滤后加入蒽。d10作为内标物,取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析。用内标法计算试样溶液中MOCA的含量 本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析 H，2、2,材料和试剂H 2,2.1.萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂，分析纯。H，2 2,2.内标溶液.用萃取溶剂,H，2 2.1.将蒽 d10。CAS编号 1719.06 8。配制成浓度约为50mg.L的内标溶液。H 2 2。3,MOCA、CAS编号,101.14 4、标准样品,纯度、99、或已知纯度.H、2,2,4、标准工作溶液、用萃取溶剂 H，2.2,1、将MOCA，H，2，2 3。配制成5mg、L，10mg L 25mg L。50mg。L的标准工作溶液，注,标准工作溶液现配现用。根据需要可配制成其他合适的浓度,H 2,2、5。混合标准溶液，移取1mL标准溶液,H 2 2。4,加入100μL内标物溶液 H 2,2。2。配制成混合标准溶液.H 2,3、仪器设备H、2，3。1，气相色谱。质谱联用仪。H,2 3、2。超声波发生器，H.2,3，3、电子天平,精确度0。1mg H、2，4，分析步骤H，2，4、1,样品制备、称取0.5g样品、精确至0.1mg、放入螺口刻度试管、带密封盖，加入10mL萃取溶剂。H。2.2、1.并密封试管、置于超声波发生器.H,2。3,2,中.超声萃取60min、萃取完成后.取出刻度试管冷却至室温并混合均匀 此试样溶液可依据其实际情况直接进样，或者用萃取溶剂，H。2 2、1。稀释后进行分析、移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中。加入100μL内标溶液。H 2.2，2，混匀后进行气相色谱、质谱分析。注1，高浓度样品可进行两次萃取测试,注2.如果试样溶液中有颗粒物质,取一部分试液经0，45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析、H 2,4，2.内标标准曲线的绘制，对混合标准溶液.H,2。2，5、进行气相色谱 质谱分析.以待测物的质量浓度为横坐标、MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图,可得一条通过原点的直线，即内标标准曲线。H、2 4。3.气相色谱,质谱分析条件。由于测试结果取决于所使用的仪器、因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下，a,色谱柱。基本柱 聚二甲基硅氧烷毛细管柱、30m,0,32mm.1,0μm。b.进样口温度，250 c，柱温，程序升温.35.保持4min,然后以8 min升至300。保持10min.d、质谱接口温度、270.e 离子源温度,230。f.质量扫描范围、35amu、350amu、g.进样方式。不分流进样。h。载气。氦气，纯度。99.999。流量为1、0mL，min，i.进样量，1 0μL，j。离子化方式.EI、k 离子化电压 70eV，l，溶剂延迟.3.0min，H、2,4.4、定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液 H。2.2,4,与试样溶液按H.2,4,3条件进行气相色谱,质谱分析，通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认.移取1mL稀释后的试样溶液。加入100μL内标溶液，H。2。2,2.混匀后待测 然后分别取1μL混合标准溶液 H,2、2、5。与待测溶液按H、2、4、3条件进行气相色谱 质谱分析.选用选择离子方式进行定量,定量分析可参考表H 1中的定量离子，表H,1.MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H,2 4，5、空白试验 除不加试样外。均按照上述分析步骤进行.H.2.5.结果计算、按式 H。1,计算待测液中MOCA的浓度。式中，c,待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升 mg.L、A.待测液中MOCA的峰面积 L、MOCA内标标准曲线的斜率。As、待测液中MOCA内标物的峰面积，按式,H.2。计算试样中MOCA的含量.式中。ω，试样中MOCA的含量、单位为克每千克，g。kg、c。待测液中MOCA的浓度、单位为毫克每升、mg，L，c0。空白试样中MOCA的浓度。单位为毫克每升，mg L.V.待测液的体积、单位为毫升,ml,f 待测液的稀释因子.m.试样的质量、单位为克.g,注.待测液中MOCA的含量也可用外标法计算.H。2、6.检出限,本方法MOCA的参考检出含量为0，01g,kg.H.2.7、精密度 同一实验室相同条件下、在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，H,3。方法二。高效液相色谱法H。3、1，原理，用适当溶剂萃取试样。经超声水浴萃取后静置冷却至室温 取适量试样溶液过微孔滤膜。用高效液相色谱仪进行分析，外标法计算试样溶液中MOCA的含量,H.3.2 材料和试剂H,3 2。1,甲醇.色谱纯，H,3、2，2 水,GB T。6682 2008推荐使用的二级水 H、3，2。3.萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂。色谱纯，H。3，2。4,MOCA,CAS编号、101。14、4。标准样品，纯度 99、或已知纯度.H 3、2.5。MOCA储备液 准确称取MOCA标准物质,H，3 2，4.50mg.精确到0,1mg。于100mL容量瓶中,用甲醇，H 3、2 1,溶释并稀释到刻度.摇匀.即得到浓度为500μg.mL、MOCA标准储备液 H，3，2。6.MOCA系列标准工作溶液.准确量取适当体积的MOCA储备液.H、3 2.5，于10mL容量瓶中 用萃取溶剂,H、3,2、3，稀释并定容至刻度、得到浓度为1μg，mL、2μg、mL、5μg,mL、10μg、mL、20μg、mL和50μg，mL，MOCA系列标准溶液 H。3 2。7 有机相微孔滤膜、孔径0、22μm，H、3 3。仪器与设备H 3 3、1.高效液相色谱仪、配有UV,Vis检测器，H。3、3。2、超声波发生器、H,3 3,3,电子天平，精确度0.1，mg、H、3。3。4 高速离心机，转速不小于10000r，min.H,3 4，分析步骤H。3.4 1,样品制备 称取约0 5g样品,精确至0，1mg 置于50mL带密封盖的玻璃瓶中.准确加入10，0mL甲醇.丙酮、1。1。体积比，混合溶液、超声萃取60min，得到试样溶液 将试样溶液静置冷却至室温、如有必要可将试样溶液以10000r。min的转速离心10min、取离心后的上层清液过0。22μm微孔滤膜。H，3.2、7、后。滤液作为待测液。此试样溶液可依据其实际情况直接进样，或者用萃取溶剂。H。3。2 3,稀释后进行分析、H 3 4,2,高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器、因此不可能给出仪器分析的普适参数、可参考的仪器条件如下，a。色谱柱，C18反相柱 250mm、4 6mm、i。d,5μm。或相当者。b.流动相，甲醇、水溶液、70。30。体积比，c。流速.1。0mL,min，d.柱温。30,e.进样体积、20μL.f 检测波长、254nm,H,3，4 3。定性定量分析。参照测试条件、待仪器稳定后 对制备的样品溶液进行测定。本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析.如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致。则可判断样品中有MOCA内存在。采用外标法进行定量分析 根据H 3，2.6配制的MOCA系列标准工作溶液,将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析。以标准溶液的浓度为横坐标.MOCA峰面积为纵坐标做图、得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线、即可得样品溶液中MOCA的质量浓度,将其代入式.H。3、即可计算出样品中MOCA的含量 H.3、4。4 空白试验、除不加试样外。均按上述分析步骤进行.H,3，5 结果计算 按式，H,3，计算样品中MOCA的含量.式中 ω,试样中MOCA的含量 单位为克每千克 g.kg.c 待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升.mg，L c0,空白试样中MOCA的浓度,单位为毫克每升，mg,L V.待测液的体积.单位为毫升。mL。f。待测液的稀释因子,m、试样的质量.单位为克 g。H 3 6、检出限。本方法MOCA的参考检出限为0 001g，kg，H,3 7 精密度.同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，