附录H.规范性附录,4 4。二氨基3 3.二氯二苯甲烷，MOCA，含量的测试H，1。概述。本附录规定了用气相色谱.质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱 质谱法为仲裁法 H、2、方法一、气相色谱.质谱法.仲裁法,H。2，1、原理。用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽、d10作为内标物。取适量样液用气相色谱 质谱联用仪进行分析、用内标法计算试样溶液中MOCA的含量 本方法详细给出了内标法定量的测试步骤，实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析 H.2、2.材料和试剂H,2,2。1,萃取溶剂、丙酮或其他合适的溶剂.分析纯、H、2 2,2、内标溶液,用萃取溶剂。H，2 2，1、将蒽 d10 CAS编号。1719、06,8 配制成浓度约为50mg.L的内标溶液 H,2.2、3，MOCA CAS编号、101.14。4。标准样品、纯度.99.或已知纯度，H、2.2.4.标准工作溶液 用萃取溶剂。H.2.2,1.将MOCA H，2.2 3、配制成5mg.L 10mg L,25mg.L。50mg、L的标准工作溶液 注,标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度 H。2。2 5 混合标准溶液.移取1mL标准溶液。H、2。2。4，加入100μL内标物溶液、H,2。2、2,配制成混合标准溶液，H,2,3 仪器设备H 2。3 1 气相色谱.质谱联用仪。H、2，3,2。超声波发生器,H.2，3,3 电子天平,精确度0。1mg.H,2 4.分析步骤H、2。4、1。样品制备 称取0 5g样品、精确至0，1mg，放入螺口刻度试管 带密封盖.加入10mL萃取溶剂 H。2.2、1，并密封试管，置于超声波发生器。H、2 3、2.中,超声萃取60min,萃取完成后、取出刻度试管冷却至室温并混合均匀，此试样溶液可依据其实际情况直接进样,或者用萃取溶剂。H.2、2、1 稀释后进行分析。移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中。加入100μL内标溶液,H,2。2.2、混匀后进行气相色谱，质谱分析 注1 高浓度样品可进行两次萃取测试.注2。如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0、45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析,H.2。4、2 内标标准曲线的绘制。对混合标准溶液，H 2、2。5,进行气相色谱.质谱分析.以待测物的质量浓度为横坐标.MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图 可得一条通过原点的直线.即内标标准曲线 H、2。4.3、气相色谱,质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下、a.色谱柱。基本柱 聚二甲基硅氧烷毛细管柱、30m 0 32mm.1 0μm。b.进样口温度 250 c 柱温，程序升温.35。保持4min，然后以8 min升至300 保持10min.d,质谱接口温度。270.e，离子源温度,230 f,质量扫描范围、35amu,350amu,g 进样方式.不分流进样.h,载气、氦气,纯度,99 999。流量为1。0mL,min.i。进样量，1.0μL j、离子化方式、EI,k，离子化电压.70eV.l、溶剂延迟.3、0min，H、2.4、4 定性定量分析、分别取1μL标准工作溶液、H 2。2.4。与试样溶液按H。2、4、3条件进行气相色谱.质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认.移取1mL稀释后的试样溶液，加入100μL内标溶液.H 2。2、2,混匀后待测,然后分别取1μL混合标准溶液。H、2.2.5，与待测溶液按H 2 4。3条件进行气相色谱。质谱分析，选用选择离子方式进行定量，定量分析可参考表H。1中的定量离子。表H.1。MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H.2,4 5，空白试验.除不加试样外,均按照上述分析步骤进行,H，2。5,结果计算 按式,H,1。计算待测液中MOCA的浓度，式中.c 待测液中MOCA的浓度.单位为毫克每升 mg，L A。待测液中MOCA的峰面积.L,MOCA内标标准曲线的斜率，As，待测液中MOCA内标物的峰面积，按式，H。2、计算试样中MOCA的含量,式中，ω,试样中MOCA的含量。单位为克每千克 g kg。c，待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升,mg,L，c0，空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升，mg、L、V,待测液的体积 单位为毫升、ml.f、待测液的稀释因子，m,试样的质量。单位为克，g，注、待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H。2.6、检出限。本方法MOCA的参考检出含量为0，01g kg.H,2 7。精密度.同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15,H、3。方法二.高效液相色谱法H、3。1、原理.用适当溶剂萃取试样.经超声水浴萃取后静置冷却至室温，取适量试样溶液过微孔滤膜.用高效液相色谱仪进行分析，外标法计算试样溶液中MOCA的含量。H，3,2 材料和试剂H 3，2，1.甲醇。色谱纯。H.3，2。2 水.GB T、6682 2008推荐使用的二级水、H。3.2,3、萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂 色谱纯、H.3。2 4，MOCA、CAS编号。101。14、4。标准样品.纯度，99。或已知纯度,H 3。2.5。MOCA储备液、准确称取MOCA标准物质。H 3，2 4、50mg 精确到0 1mg、于100mL容量瓶中.用甲醇。H、3,2.1，溶释并稀释到刻度,摇匀,即得到浓度为500μg、mL。MOCA标准储备液、H、3.2。6,MOCA系列标准工作溶液，准确量取适当体积的MOCA储备液.H 3，2，5、于10mL容量瓶中 用萃取溶剂,H,3 2 3。稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg，mL、2μg.mL,5μg.mL 10μg.mL 20μg mL和50μg。mL MOCA系列标准溶液 H。3 2,7,有机相微孔滤膜 孔径0，22μm。H 3、3 仪器与设备H，3、3，1，高效液相色谱仪 配有UV、Vis检测器。H、3。3、2。超声波发生器,H、3,3.3.电子天平。精确度0.1、mg,H，3，3,4，高速离心机。转速不小于10000r、min H 3,4，分析步骤H.3，4。1，样品制备。称取约0、5g样品.精确至0。1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10、0mL甲醇,丙酮 1。1、体积比,混合溶液,超声萃取60min 得到试样溶液，将试样溶液静置冷却至室温。如有必要可将试样溶液以10000r。min的转速离心10min、取离心后的上层清液过0。22μm微孔滤膜.H，3 2、7,后,滤液作为待测液,此试样溶液可依据其实际情况直接进样 或者用萃取溶剂。H、3 2,3 稀释后进行分析、H，3 4、2 高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数、可参考的仪器条件如下，a，色谱柱.C18反相柱 250mm.4,6mm.i d.5μm、或相当者。b 流动相,甲醇.水溶液 70，30,体积比.c,流速 1,0mL，min，d,柱温,30 e。进样体积、20μL,f.检测波长，254nm。H,3，4。3,定性定量分析，参照测试条件 待仪器稳定后，对制备的样品溶液进行测定 本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析，如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致 则可判断样品中有MOCA内存在、采用外标法进行定量分析 根据H.3。2、6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析.以标准溶液的浓度为横坐标，MOCA峰面积为纵坐标做图、得到标准曲线回归方程，将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线 即可得样品溶液中MOCA的质量浓度.将其代入式、H 3,即可计算出样品中MOCA的含量，H、3、4 4 空白试验 除不加试样外 均按上述分析步骤进行，H,3、5、结果计算，按式、H 3。计算样品中MOCA的含量。式中,ω，试样中MOCA的含量。单位为克每千克、g，kg，c 待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升,mg。L.c0 空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升。mg.L、V。待测液的体积,单位为毫升 mL,f.待测液的稀释因子,m.试样的质量 单位为克、g.H.3，6 检出限 本方法MOCA的参考检出限为0、001g.kg，H,3 7。精密度.同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15