附录H，规范性附录 4，4，二氨基3，3,二氯二苯甲烷、MOCA.含量的测试H。1。概述.本附录规定了用气相色谱 质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱,质谱法为仲裁法、H。2。方法一、气相色谱。质谱法.仲裁法,H.2、1、原理.用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽 d10作为内标物 取适量样液用气相色谱、质谱联用仪进行分析 用内标法计算试样溶液中MOCA的含量,本方法详细给出了内标法定量的测试步骤 实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析、H、2.2,材料和试剂H、2、2 1。萃取溶剂.丙酮或其他合适的溶剂,分析纯、H。2.2.2 内标溶液.用萃取溶剂,H,2 2、1.将蒽。d10.CAS编号 1719,06、8 配制成浓度约为50mg。L的内标溶液,H、2、2。3,MOCA.CAS编号,101。14，4.标准样品.纯度，99、或已知纯度,H 2,2 4.标准工作溶液,用萃取溶剂 H，2。2 1、将MOCA,H，2，2，3。配制成5mg、L,10mg L 25mg、L,50mg、L的标准工作溶液。注，标准工作溶液现配现用,根据需要可配制成其他合适的浓度 H，2.2,5，混合标准溶液，移取1mL标准溶液，H 2，2，4.加入100μL内标物溶液,H.2.2 2 配制成混合标准溶液 H、2,3。仪器设备H、2。3、1,气相色谱、质谱联用仪.H.2.3,2 超声波发生器,H 2，3，3。电子天平.精确度0、1mg。H.2，4.分析步骤H，2 4,1、样品制备、称取0，5g样品，精确至0,1mg、放入螺口刻度试管。带密封盖,加入10mL萃取溶剂。H,2，2、1.并密封试管.置于超声波发生器，H、2、3、2 中，超声萃取60min。萃取完成后.取出刻度试管冷却至室温并混合均匀.此试样溶液可依据其实际情况直接进样。或者用萃取溶剂，H。2,2.1。稀释后进行分析.移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中.加入100μL内标溶液。H。2.2。2 混匀后进行气相色谱。质谱分析。注1.高浓度样品可进行两次萃取测试。注2、如果试样溶液中有颗粒物质,取一部分试液经0.45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析，H,2，4 2,内标标准曲线的绘制、对混合标准溶液、H.2 2.5，进行气相色谱 质谱分析,以待测物的质量浓度为横坐标。MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图。可得一条通过原点的直线,即内标标准曲线、H、2.4、3.气相色谱.质谱分析条件,由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下，a.色谱柱.基本柱.聚二甲基硅氧烷毛细管柱。30m.0、32mm,1 0μm。b,进样口温度 250。c,柱温 程序升温.35,保持4min、然后以8、min升至300、保持10min、d。质谱接口温度.270,e,离子源温度、230.f,质量扫描范围，35amu,350amu g,进样方式,不分流进样 h、载气。氦气,纯度 99.999 流量为1、0mL、min,i,进样量,1。0μL.j、离子化方式、EI,k.离子化电压、70eV。l.溶剂延迟。3,0min H.2，4，4,定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液、H 2，2,4、与试样溶液按H。2。4、3条件进行气相色谱，质谱分析,通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性,必要时 选用另外一种或多种方法对异构体进行确认,移取1mL稀释后的试样溶液,加入100μL内标溶液。H.2 2 2。混匀后待测 然后分别取1μL混合标准溶液，H。2.2,5、与待测溶液按H，2.4.3条件进行气相色谱。质谱分析.选用选择离子方式进行定量，定量分析可参考表H。1中的定量离子、表H。1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H,2.4 5，空白试验。除不加试样外，均按照上述分析步骤进行 H.2，5.结果计算。按式.H。1 计算待测液中MOCA的浓度。式中.c.待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升。mg,L，A，待测液中MOCA的峰面积。L。MOCA内标标准曲线的斜率。As、待测液中MOCA内标物的峰面积.按式，H 2.计算试样中MOCA的含量 式中,ω、试样中MOCA的含量,单位为克每千克,g,kg,c，待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升，mg，L、c0,空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升，mg L。V、待测液的体积,单位为毫升,ml f,待测液的稀释因子，m。试样的质量.单位为克.g，注.待测液中MOCA的含量也可用外标法计算。H，2、6.检出限、本方法MOCA的参考检出含量为0 01g、kg。H、2,7 精密度。同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15,H、3.方法二、高效液相色谱法H，3 1、原理，用适当溶剂萃取试样，经超声水浴萃取后静置冷却至室温 取适量试样溶液过微孔滤膜。用高效液相色谱仪进行分析 外标法计算试样溶液中MOCA的含量、H 3.2.材料和试剂H.3，2、1，甲醇。色谱纯.H、3 2 2。水、GB。T,6682。2008推荐使用的二级水 H 3.2.3 萃取溶剂、丙酮或其他合适的溶剂.色谱纯、H。3.2、4、MOCA,CAS编号、101，14、4,标准样品、纯度.99。或已知纯度.H，3.2,5,MOCA储备液.准确称取MOCA标准物质,H、3、2。4,50mg，精确到0，1mg。于100mL容量瓶中,用甲醇，H，3,2 1 溶释并稀释到刻度 摇匀、即得到浓度为500μg,mL。MOCA标准储备液.H，3.2 6.MOCA系列标准工作溶液。准确量取适当体积的MOCA储备液,H 3、2、5.于10mL容量瓶中，用萃取溶剂，H.3.2，3.稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg,mL,2μg，mL。5μg，mL、10μg、mL 20μg，mL和50μg mL、MOCA系列标准溶液.H。3、2。7，有机相微孔滤膜，孔径0.22μm,H,3。3.仪器与设备H。3。3、1.高效液相色谱仪.配有UV、Vis检测器,H 3.3.2。超声波发生器,H、3,3、3。电子天平,精确度0、1。mg.H、3,3,4。高速离心机.转速不小于10000r min,H 3,4 分析步骤H。3，4、1，样品制备 称取约0。5g样品.精确至0、1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10 0mL甲醇.丙酮，1。1。体积比。混合溶液 超声萃取60min。得到试样溶液.将试样溶液静置冷却至室温,如有必要可将试样溶液以10000r，min的转速离心10min。取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜.H 3,2,7.后,滤液作为待测液、此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂,H、3、2。3 稀释后进行分析，H，3。4.2、高效液相色谱条件。由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数。可参考的仪器条件如下、a,色谱柱、C18反相柱 250mm 4。6mm,i d，5μm,或相当者，b,流动相.甲醇,水溶液.70、30,体积比,c、流速，1。0mL min、d.柱温 30，e 进样体积，20μL f,检测波长，254nm,H.3.4 3、定性定量分析，参照测试条件。待仪器稳定后.对制备的样品溶液进行测定、本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析、如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致、则可判断样品中有MOCA内存在.采用外标法进行定量分析、根据H。3。2。6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析 以标准溶液的浓度为横坐标.MOCA峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线.即可得样品溶液中MOCA的质量浓度。将其代入式 H、3。即可计算出样品中MOCA的含量,H,3.4，4.空白试验 除不加试样外，均按上述分析步骤进行、H。3，5,结果计算,按式、H，3 计算样品中MOCA的含量.式中,ω、试样中MOCA的含量.单位为克每千克。g,kg，c.待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升.mg.L，c0.空白试样中MOCA的浓度、单位为毫克每升.mg，L.V,待测液的体积，单位为毫升。mL,f,待测液的稀释因子。m,试样的质量、单位为克。g H 3、6。检出限,本方法MOCA的参考检出限为0,001g,kg，H,3，7，精密度，同一实验室相同条件下.在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.