附录D,标准的附录.一、彩色显影剂总量的测定,169成色剂法.洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来、国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂.当废水中同时存在多种彩色显影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量、1.原理.电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化.其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时、立即偶合形成染料，不同结构的显影剂。TSS、CD 2、CD。3、与169成色剂偶合成染料时，其最大吸收的光谱波长均在550nm处 并在0,10mg L范围内符合比耳定律,以TSS为例,反应如下 2，仪器及设备，721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽.50ml，100ml及1000ml的容量瓶 3。试剂，1 0,5.成色剂 称取0，5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中 在搅拌下.加入1 2粒氢氧化钠 使其完全溶解.2 混合氧化剂溶液,将CuSO4 5H2O0。5g Na2CO35 0g,NaNO25 0g以及NH4Cl5、0g依次溶解于100ml蒸馏水中,3、标准溶液、精确称取照相级的彩色显影剂.生产中使用最多的一种,100mg，溶解于少量蒸馏水中、其已溶入100mgNa2SO3作保护剂、移入1L容量瓶中。并加蒸馏水至刻度.此标准溶液相当0。1mg。ml.必须在使用前配制，4。步骤，1。标准曲线的制作。在6个50ml容量瓶中,分别加入以下不同量的显影剂标准液，以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液，并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液，摇匀 在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度.以编号0为零,绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线,横坐标为2,4.6，8，10mg.L，2。水样的测定,取2份水样.一般为20ml。分别置于两个50ml的容量瓶中，一个为测定水样，另一个为空白试验，在前者测定水样中加1ml成色剂溶液.然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度,其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零。测出水样的光密度、在标准曲线中查出相应的浓度，5，计算.从标准曲线中查出的浓度.废水中彩色显影剂的总量、mg、L.式中 a，为废水取样的ml数。6 注意事项。1、生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的,故宜在染料生成后5min之内测定,2，本方法不包括黑白显影剂.二。显影剂及其氧化物总量的测定方法、电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液。将排放的显影剂部分或全部氧化.因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物、另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂，本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量。在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量、1。原理、通常使用的显影剂、大都具有对苯二酚、对氨基酚、对苯二胺类的结构，经氧化水解后都能得到对苯二醌 利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物,再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定。以米吐尔为例,醌是较强的氧化剂、在酸性溶液中，碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚.所释出的当量碘 可用淀粉发生蓝色进行比色测定、2、仪器和设备.721或类似型号分光光度计及2cm比色槽,恒温水浴锅 50ml容量瓶。2ml。5ml及10ml刻度吸管，3，试剂，1,0 1N溴酸钾 溴化钾溶液.称取2,8g溴酸钾和4,0g溴化钾、用蒸馏水稀释至1L 2。1 1磷酸，磷酸加一倍蒸馏水,3 饱和氯化钠溶液。称取40g氯化钠.溶于100ml蒸馏水中 4,20。溴化钾溶液.称取20g溴化钾 溶于100ml蒸馏水中，5 5,苯酚溶液。取苯酚5ml,溶于100ml蒸馏水中，6 5.碘化钾溶液.称取5g碘化钾,溶于100ml蒸馏水中，用时配制、放暗处。7。0.2 淀粉溶液，称1g可溶性淀粉。加少量水搅匀,注入沸腾的500ml水中,继续煮沸5min，夏季可加水杨酸0、2g。8.配制标准液，准确称取对苯二酚.分子量为110 11g，0，276g 如果是照相级米吐尔。分子量为344,40g 可称取0.861g 照相级TSS。分子量为262、33g.可称取0.656g、或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算,溶于25ml的6N,HCl中，移入250ml容量瓶中。用蒸馏水加至刻度，此溶液浓度为0、0100M、4.步骤.1、标准曲线的制作.a 取标准液25ml。加蒸馏水稀释至1000ml，此液浓度为0.00025M、即每毫升含对苯二酚0、25μmol，甲液 b，取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml，此溶液浓度为0.000025M。即每毫升含对苯二酚0、025μmol 乙液。c 取6个50ml容量瓶、分别加入标准稀释液，乙液，0,0 1.0。2,0，3，0 4,0、5μmol对苯二酚、即4。0、8.0。12。0 16，0 20。0ml乙液.加入适量蒸馏水。使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d,用刻度吸管加入1。1磷酸2ml.e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml.f。用吸管取0。1N溴酸钾、溴化钾溶液2ml,尽可能不要沾在瓶壁上。用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀。溶液应是氯溴的浅黄色、放入35、恒温水浴锅内。放置15min g，吸取20,溴化钾溶液2ml。沿瓶壁周围加入容量瓶中、摇匀后放在35。水溶中5,10min.h,用滴管快速加入5、苯酚溶液1ml.立即摇匀，使溴的颜色退去.如慢慢加入则易生成白色沉淀，无法比色.i、降温,放自来水中降温3min j、用吸管加入新配制的5,碘化钾溶液2ml，冲洗瓶壁 放入暗柜5min，k.吸取0、2、淀粉指示剂10ml 加入容量瓶中 用蒸馏水加至刻度、加盖摇匀后,放暗柜中20min，l 将发色试液分别放入2cm比色槽中.在分光光度计570nm处,以试剂空白为零 分别测出5个溶液的光密度 并绘制出标准曲线 横坐标为0,1、0 2.0.3。0、4,0。5μmol、50ml、2。水样的测定。取水样适量。约1，10ml 放入50ml容量瓶中.并加蒸馏水至20ml左右、于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白,以下按步骤 瑢进行，测出水样的光密度.在曲线上查出50ml中所含微克分子数,3，需排除干扰的水样测定,当水样中含有六价铬离子而影响测定时 可用NaNO2将Cr,6还原成Cr，3、用过量的尿素、去除多余的NaNO2对本实验的干扰，即可达到消除铬干扰的目的，准确取适量的水样.约1 10ml,放入50ml容量瓶中,加入蒸馏水至20ml左右、加入1，1磷酸2ml 再加入3滴10、NaNO2、充分振荡.放入35，恒温水溶中15min,再加入20,尿素2ml、充分振荡，放入35、水溶中10min,以下操作按步骤,瑢进行 测出光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数 5 计算，水样中显影剂及氧化物总量C，以对苯二酚计、按下式计算.6.注意事项.1,本试验步骤多，时间长，因此要求操作仔细认真，2。所用玻璃器皿必须用清洁液洗净，3、水浴温度要准确在35，1。每个步骤反应时间要准确控制，4,加入溴酸钾。溴化钾后、必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁。否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘。使光密度增加 5,在无铬离子的废水中,水样可不必处理。直接进行测定，6，水样如太浓。则预先稀释再进行测定。三.元素磷的测定 磷钼蓝比色法,本方法的原理，元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物.灵敏度比钒钼磷酸比色法高.并且易于富集.富集后能提高元素磷含量小于0，1mg。L时检测的可靠性 并减少干扰，水样中含砷化物、硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍，200倍和300倍时,对本方法无明显干扰,仪器和试剂、仪器、分光光度计,3cm比色皿,比色管.50ml、分液漏斗 60、125、250ml、磨口锥形瓶、250ml，试剂，以下试剂均为分析纯、苯，高氯酸,溴酸钾。溴化钾、甘油,氯化亚锡、钼酸铵.磷酸二氢钾。醋酸丁酯 硫酸。硝酸 无水乙醇、酚酞指示剂 溶液的配制 磷酸二氢钾标准溶液。准确称取0，4394g干燥过的磷酸二氢钾.溶于少量水中 移入1000ml容量瓶中 定容,此溶液PO4。3，P含量为0，1mg，ml、取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中.定容.得到PO4,3。P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾,溴化钾溶液,溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中.2、5、钼酸铵溶液,称取2 5g钼酸铵，加1。1硫酸溶液70ml，待钼酸铵溶解后再加入30ml水.2、5、氯化亚锡甘油溶液。溶解2 5g氯化亚锡于100ml甘油中、可在水浴中加热,促进溶解.5。钼酸铵溶液,溶解12 5g钼酸铵于150ml水中.溶解后将此液缓慢地倒入100ml1，5的硝酸溶液中，1 氯化亚锡溶液、溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中、加入85ml水及1 5g抗坏血酸，可保存4。5天.1 1硫酸溶液,1，5硝酸溶液、20.氢氧化钠溶液。测定步骤,一，废水中元素磷含量大于0。05mg.L时.采取水相直接比色.按下列规定操作.水样预处理.A、萃取.移取10。100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中 振荡5min后静置分层 将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中，振荡2min后静置.弃去水相 将苯相并入第一支分液漏斗中、加入15min水 振荡1min后静置.弃去水相、苯相重复操作水洗6次。B 氧化 在苯相中加入10，15ml溴酸钾 溴化钾溶液 2ml1,1硫酸溶液振荡5min 静置2min后加入2ml高氯酸、再振荡5min.移入250ml锥形瓶内，在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴，勿使样品溅出或蒸干。至白烟减少时，取下冷却,加入少量水及1滴酚酞指示剂,用20,氢氧化钠溶液中和至呈粉红色，加1滴1，1硫酸溶液至粉红色消失 移入容量瓶中、用蒸馏水稀释至刻度 据元素磷的含量确定稀释体积,比色。移取适量上述的稀释液于50ml比色管中.加2ml2,5，钼酸铵溶液及6滴2、5 氯化亚锡甘油溶液 加水稀释至刻度，混匀.于20,30 放置20,30min,倾入3cm比色皿中，在分光光度计690nm波长处 以试剂空白为零、测光密度.直接比色工作曲线的绘制，A、移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4,3,P的含量分别为0、1、3.5，7，17μg于50ml比色管中 测光密度。B.以PO4.3 P含量为横坐标。光密度为纵坐标、绘制直接比色工作曲线、二、废水中元素磷含量小于0 05mg，L时，采用有机相萃取比色 按下列规定操作 水样预处理,萃取比色、移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1。5硝酸溶液中，加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯,振荡1min.弃去水相。向有机相加2ml1、氯化亚锡溶液、摇匀.再加入1ml无水乙醇,轻轻转动分液漏斗,使水珠下降,放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处，以试剂空白为零测光密度 有机相萃取比色工作曲线的绘制，A.移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4。3,P含量分别为1.2 3 4。5μg于60ml分液漏斗中、加入少量的水。以下按上节萃取比色步骤进行、B,以PO4,3、P含量为横坐标 光密度为纵坐标 绘制有机相萃取比色工作曲线，计算，用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数。式中。G，从工作曲线查得元素磷量 μg、V1，取废水水样体积、ml,V2 废水水样氧化后稀释体积。ml、V3.比色时取稀释液的体积 ml.精确度，平行测定两个结果的差数,不应超过较小结果的10，取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量 测定结果取两位有效数字 样品保存、采样后调节水样pH值为6、7，可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h，