附录D。标准的附录、一.彩色显影剂总量的测定.169成色剂法，洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来，国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂。当废水中同时存在多种彩色显影剂时.用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量.1,原理,电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化、其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即偶合形成染料，不同结构的显影剂、TSS,CD，2。CD 3,与169成色剂偶合成染料时。其最大吸收的光谱波长均在550nm处。并在0.10mg.L范围内符合比耳定律，以TSS为例。反应如下，2、仪器及设备，721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽.50ml 100ml及1000ml的容量瓶、3,试剂。1，0 5.成色剂。称取0，5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中，在搅拌下 加入1 2粒氢氧化钠、使其完全溶解 2,混合氧化剂溶液.将CuSO4,5H2O0，5g,Na2CO35、0g。NaNO25、0g以及NH4Cl5，0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3,标准溶液.精确称取照相级的彩色显影剂,生产中使用最多的一种 100mg,溶解于少量蒸馏水中。其已溶入100mgNa2SO3作保护剂。移入1L容量瓶中.并加蒸馏水至刻度。此标准溶液相当0 1mg,ml。必须在使用前配制.4、步骤 1 标准曲线的制作.在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液 以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液.并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液。摇匀，在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度.以编号0为零.绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线、横坐标为2,4,6.8、10mg，L。2，水样的测定、取2份水样。一般为20ml、分别置于两个50ml的容量瓶中 一个为测定水样.另一个为空白试验,在前者测定水样中加1ml成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度,其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零、测出水样的光密度、在标准曲线中查出相应的浓度 5、计算,从标准曲线中查出的浓度，废水中彩色显影剂的总量，mg。L,式中,a 为废水取样的ml数 6。注意事项 1,生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的，故宜在染料生成后5min之内测定。2。本方法不包括黑白显影剂,二。显影剂及其氧化物总量的测定方法 电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液，将排放的显影剂部分或全部氧化.因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物 另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂 本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量 在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量.1,原理 通常使用的显影剂 大都具有对苯二酚,对氨基酚.对苯二胺类的结构，经氧化水解后都能得到对苯二醌、利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物，再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定.以米吐尔为例、醌是较强的氧化剂、在酸性溶液中、碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚、所释出的当量碘.可用淀粉发生蓝色进行比色测定，2.仪器和设备。721或类似型号分光光度计及2cm比色槽。恒温水浴锅.50ml容量瓶.2ml，5ml及10ml刻度吸管、3.试剂。1 0,1N溴酸钾 溴化钾溶液.称取2。8g溴酸钾和4。0g溴化钾 用蒸馏水稀释至1L、2,1 1磷酸。磷酸加一倍蒸馏水，3,饱和氯化钠溶液 称取40g氯化钠。溶于100ml蒸馏水中，4，20，溴化钾溶液，称取20g溴化钾.溶于100ml蒸馏水中，5.5，苯酚溶液.取苯酚5ml.溶于100ml蒸馏水中、6。5.碘化钾溶液，称取5g碘化钾，溶于100ml蒸馏水中,用时配制，放暗处，7.0。2，淀粉溶液.称1g可溶性淀粉。加少量水搅匀,注入沸腾的500ml水中，继续煮沸5min、夏季可加水杨酸0,2g.8、配制标准液，准确称取对苯二酚 分子量为110.11g，0 276g,如果是照相级米吐尔,分子量为344 40g。可称取0 861g 照相级TSS。分子量为262、33g。可称取0,656g.或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算,溶于25ml的6N，HCl中，移入250ml容量瓶中、用蒸馏水加至刻度、此溶液浓度为0、0100M 4.步骤、1、标准曲线的制作 a。取标准液25ml。加蒸馏水稀释至1000ml,此液浓度为0、00025M，即每毫升含对苯二酚0,25μmol.甲液。b.取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml。此溶液浓度为0 000025M、即每毫升含对苯二酚0。025μmol。乙液。c。取6个50ml容量瓶，分别加入标准稀释液、乙液,0、0。1。0.2，0，3.0、4,0.5μmol对苯二酚 即4 0、8,0,12 0.16,0。20，0ml乙液。加入适量蒸馏水,使各溶量瓶中大约为20ml溶液 d，用刻度吸管加入1。1磷酸2ml,e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml,f.用吸管取0.1N溴酸钾.溴化钾溶液2ml.尽可能不要沾在瓶壁上、用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀.溶液应是氯溴的浅黄色,放入35、恒温水浴锅内 放置15min.g、吸取20，溴化钾溶液2ml、沿瓶壁周围加入容量瓶中。摇匀后放在35.水溶中5、10min.h。用滴管快速加入5,苯酚溶液1ml.立即摇匀。使溴的颜色退去。如慢慢加入则易生成白色沉淀.无法比色,i。降温，放自来水中降温3min j、用吸管加入新配制的5。碘化钾溶液2ml、冲洗瓶壁，放入暗柜5min。k、吸取0.2。淀粉指示剂10ml，加入容量瓶中 用蒸馏水加至刻度，加盖摇匀后。放暗柜中20min,l,将发色试液分别放入2cm比色槽中，在分光光度计570nm处 以试剂空白为零,分别测出5个溶液的光密度，并绘制出标准曲线、横坐标为0.1 0，2。0 3 0,4,0 5μmol。50ml,2，水样的测定，取水样适量，约1、10ml。放入50ml容量瓶中，并加蒸馏水至20ml左右。于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白。以下按步骤.瑢进行.测出水样的光密度,在曲线上查出50ml中所含微克分子数,3。需排除干扰的水样测定、当水样中含有六价铬离子而影响测定时,可用NaNO2将Cr,6还原成Cr,3，用过量的尿素、去除多余的NaNO2对本实验的干扰，即可达到消除铬干扰的目的.准确取适量的水样.约1，10ml、放入50ml容量瓶中 加入蒸馏水至20ml左右。加入1,1磷酸2ml、再加入3滴10，NaNO2。充分振荡.放入35、恒温水溶中15min 再加入20，尿素2ml，充分振荡,放入35、水溶中10min。以下操作按步骤、瑢进行,测出光密度.在曲线上查出50ml中所含微克分子数、5 计算。水样中显影剂及氧化物总量C，以对苯二酚计、按下式计算。6，注意事项、1、本试验步骤多 时间长、因此要求操作仔细认真,2 所用玻璃器皿必须用清洁液洗净.3 水浴温度要准确在35 1、每个步骤反应时间要准确控制、4,加入溴酸钾，溴化钾后.必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁 否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘，使光密度增加,5，在无铬离子的废水中。水样可不必处理、直接进行测定。6,水样如太浓，则预先稀释再进行测定 三、元素磷的测定、磷钼蓝比色法、本方法的原理、元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物、灵敏度比钒钼磷酸比色法高。并且易于富集。富集后能提高元素磷含量小于0。1mg,L时检测的可靠性.并减少干扰 水样中含砷化物.硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍。200倍和300倍时 对本方法无明显干扰.仪器和试剂,仪器 分光光度计.3cm比色皿,比色管,50ml，分液漏斗、60、125,250ml 磨口锥形瓶.250ml,试剂,以下试剂均为分析纯.苯，高氯酸。溴酸钾、溴化钾，甘油,氯化亚锡 钼酸铵，磷酸二氢钾。醋酸丁酯、硫酸,硝酸、无水乙醇，酚酞指示剂.溶液的配制,磷酸二氢钾标准溶液、准确称取0、4394g干燥过的磷酸二氢钾。溶于少量水中,移入1000ml容量瓶中,定容、此溶液PO4。3 P含量为0.1mg ml。取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容 得到PO4,3、P含量为1μg ml的磷酸二氢钾标准溶液。溴酸钾,溴化钾溶液。溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中、2.5。钼酸铵溶液,称取2。5g钼酸铵。加1 1硫酸溶液70ml。待钼酸铵溶解后再加入30ml水 2,5.氯化亚锡甘油溶液，溶解2、5g氯化亚锡于100ml甘油中 可在水浴中加热.促进溶解 5，钼酸铵溶液.溶解12，5g钼酸铵于150ml水中 溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中，1.氯化亚锡溶液.溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中 加入85ml水及1。5g抗坏血酸、可保存4 5天，1，1硫酸溶液、1、5硝酸溶液.20。氢氧化钠溶液 测定步骤.一.废水中元素磷含量大于0.05mg,L时 采取水相直接比色。按下列规定操作.水样预处理，A、萃取 移取10，100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中.振荡5min后静置分层，将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中，振荡2min后静置。弃去水相。将苯相并入第一支分液漏斗中，加入15min水 振荡1min后静置,弃去水相 苯相重复操作水洗6次。B 氧化.在苯相中加入10。15ml溴酸钾,溴化钾溶液，2ml1 1硫酸溶液振荡5min、静置2min后加入2ml高氯酸，再振荡5min，移入250ml锥形瓶内、在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴 勿使样品溅出或蒸干，至白烟减少时,取下冷却,加入少量水及1滴酚酞指示剂。用20 氢氧化钠溶液中和至呈粉红色.加1滴1.1硫酸溶液至粉红色消失、移入容量瓶中、用蒸馏水稀释至刻度,据元素磷的含量确定稀释体积、比色、移取适量上述的稀释液于50ml比色管中，加2ml2.5。钼酸铵溶液及6滴2.5。氯化亚锡甘油溶液。加水稀释至刻度，混匀 于20，30。放置20.30min.倾入3cm比色皿中 在分光光度计690nm波长处。以试剂空白为零,测光密度，直接比色工作曲线的绘制。A、移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4，3。P的含量分别为0.1,3，5。7 17μg于50ml比色管中，测光密度、B。以PO4，3,P含量为横坐标。光密度为纵坐标,绘制直接比色工作曲线 二 废水中元素磷含量小于0，05mg。L时。采用有机相萃取比色.按下列规定操作。水样预处理 萃取比色 移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1，5硝酸溶液中。加入7ml15，钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯.振荡1min，弃去水相.向有机相加2ml1，氯化亚锡溶液,摇匀，再加入1ml无水乙醇,轻轻转动分液漏斗,使水珠下降，放尽水相，将有机相倾入3cm比色皿中、在分光光度计630成720nm波长处.以试剂空白为零测光密度、有机相萃取比色工作曲线的绘制，A，移取适量的磷酸二氢钾标准溶液、使PO4.3.P含量分别为1 2。3，4，5μg于60ml分液漏斗中 加入少量的水，以下按上节萃取比色步骤进行.B,以PO4,3,P含量为横坐标、光密度为纵坐标，绘制有机相萃取比色工作曲线，计算。用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数 式中,G、从工作曲线查得元素磷量，μg V1。取废水水样体积。ml,V2,废水水样氧化后稀释体积。ml、V3，比色时取稀释液的体积,ml 精确度，平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10。取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量，测定结果取两位有效数字，样品保存。采样后调节水样pH值为6，7 可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h,