附录D.标准的附录，一,彩色显影剂总量的测定 169成色剂法 洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来、国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测，本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂,当废水中同时存在多种彩色显影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量.1、原理,电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化.其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即偶合形成染料、不同结构的显影剂.TSS，CD 2。CD、3、与169成色剂偶合成染料时、其最大吸收的光谱波长均在550nm处 并在0、10mg，L范围内符合比耳定律.以TSS为例 反应如下。2.仪器及设备、721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽，50ml 100ml及1000ml的容量瓶,3、试剂、1，0 5.成色剂.称取0.5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中，在搅拌下 加入1,2粒氢氧化钠,使其完全溶解 2。混合氧化剂溶液、将CuSO4，5H2O0 5g Na2CO35。0g NaNO25。0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3 标准溶液，精确称取照相级的彩色显影剂。生产中使用最多的一种.100mg。溶解于少量蒸馏水中、其已溶入100mgNa2SO3作保护剂。移入1L容量瓶中，并加蒸馏水至刻度，此标准溶液相当0。1mg、ml 必须在使用前配制、4，步骤，1、标准曲线的制作 在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液、以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液。并用蒸馏水加至刻度、分别加入1ml混合氧化剂溶液.摇匀 在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度、以编号0为零,绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线 横坐标为2.4。6、8，10mg.L、2.水样的测定，取2份水样、一般为20ml 分别置于两个50ml的容量瓶中.一个为测定水样,另一个为空白试验，在前者测定水样中加1ml成色剂溶液 然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度。其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零、测出水样的光密度 在标准曲线中查出相应的浓度,5。计算 从标准曲线中查出的浓度 废水中彩色显影剂的总量.mg。L，式中.a.为废水取样的ml数。6.注意事项。1.生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的.故宜在染料生成后5min之内测定，2。本方法不包括黑白显影剂。二 显影剂及其氧化物总量的测定方法、电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液 将排放的显影剂部分或全部氧化.因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物,另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂，本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量。在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量.1，原理,通常使用的显影剂、大都具有对苯二酚、对氨基酚、对苯二胺类的结构,经氧化水解后都能得到对苯二醌，利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物 再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定,以米吐尔为例.醌是较强的氧化剂、在酸性溶液中,碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚.所释出的当量碘、可用淀粉发生蓝色进行比色测定，2,仪器和设备 721或类似型号分光光度计及2cm比色槽。恒温水浴锅。50ml容量瓶 2ml.5ml及10ml刻度吸管，3,试剂.1,0.1N溴酸钾，溴化钾溶液.称取2 8g溴酸钾和4。0g溴化钾,用蒸馏水稀释至1L 2.1，1磷酸。磷酸加一倍蒸馏水,3.饱和氯化钠溶液、称取40g氯化钠、溶于100ml蒸馏水中。4,20，溴化钾溶液.称取20g溴化钾 溶于100ml蒸馏水中、5。5.苯酚溶液,取苯酚5ml。溶于100ml蒸馏水中、6.5 碘化钾溶液。称取5g碘化钾，溶于100ml蒸馏水中,用时配制 放暗处,7。0、2,淀粉溶液.称1g可溶性淀粉 加少量水搅匀,注入沸腾的500ml水中、继续煮沸5min.夏季可加水杨酸0 2g.8。配制标准液.准确称取对苯二酚，分子量为110，11g,0，276g 如果是照相级米吐尔 分子量为344。40g 可称取0。861g 照相级TSS 分子量为262,33g。可称取0。656g,或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算、溶于25ml的6N。HCl中.移入250ml容量瓶中,用蒸馏水加至刻度。此溶液浓度为0。0100M,4，步骤,1.标准曲线的制作、a,取标准液25ml，加蒸馏水稀释至1000ml、此液浓度为0，00025M、即每毫升含对苯二酚0.25μmol，甲液.b 取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml。此溶液浓度为0，000025M，即每毫升含对苯二酚0。025μmol，乙液 c,取6个50ml容量瓶 分别加入标准稀释液，乙液 0,0。1、0 2 0。3。0，4 0。5μmol对苯二酚。即4,0,8 0。12、0 16,0、20,0ml乙液。加入适量蒸馏水.使各溶量瓶中大约为20ml溶液.d。用刻度吸管加入1、1磷酸2ml，e 用吸管取饱和氯化钠溶液5ml。f、用吸管取0，1N溴酸钾。溴化钾溶液2ml。尽可能不要沾在瓶壁上,用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀。溶液应是氯溴的浅黄色，放入35，恒温水浴锅内，放置15min，g、吸取20,溴化钾溶液2ml，沿瓶壁周围加入容量瓶中。摇匀后放在35，水溶中5，10min.h。用滴管快速加入5，苯酚溶液1ml.立即摇匀,使溴的颜色退去.如慢慢加入则易生成白色沉淀,无法比色 i,降温。放自来水中降温3min.j，用吸管加入新配制的5.碘化钾溶液2ml，冲洗瓶壁。放入暗柜5min.k，吸取0,2、淀粉指示剂10ml，加入容量瓶中,用蒸馏水加至刻度,加盖摇匀后,放暗柜中20min、l，将发色试液分别放入2cm比色槽中、在分光光度计570nm处，以试剂空白为零，分别测出5个溶液的光密度。并绘制出标准曲线、横坐标为0.1 0。2。0.3.0 4。0,5μmol,50ml，2。水样的测定,取水样适量、约1.10ml,放入50ml容量瓶中、并加蒸馏水至20ml左右 于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白。以下按步骤。瑢进行.测出水样的光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数.3 需排除干扰的水样测定。当水样中含有六价铬离子而影响测定时.可用NaNO2将Cr,6还原成Cr.3。用过量的尿素，去除多余的NaNO2对本实验的干扰。即可达到消除铬干扰的目的.准确取适量的水样.约1。10ml、放入50ml容量瓶中.加入蒸馏水至20ml左右。加入1，1磷酸2ml、再加入3滴10.NaNO2、充分振荡,放入35 恒温水溶中15min.再加入20,尿素2ml 充分振荡 放入35。水溶中10min,以下操作按步骤。瑢进行 测出光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数。5,计算,水样中显影剂及氧化物总量C。以对苯二酚计，按下式计算。6,注意事项,1，本试验步骤多，时间长,因此要求操作仔细认真、2、所用玻璃器皿必须用清洁液洗净 3.水浴温度要准确在35 1,每个步骤反应时间要准确控制,4、加入溴酸钾，溴化钾后,必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁.否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘，使光密度增加.5.在无铬离子的废水中 水样可不必处理 直接进行测定，6.水样如太浓 则预先稀释再进行测定.三 元素磷的测定，磷钼蓝比色法 本方法的原理，元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物，灵敏度比钒钼磷酸比色法高,并且易于富集，富集后能提高元素磷含量小于0。1mg,L时检测的可靠性。并减少干扰、水样中含砷化物。硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍。200倍和300倍时,对本方法无明显干扰,仪器和试剂 仪器。分光光度计。3cm比色皿,比色管,50ml,分液漏斗.60.125。250ml.磨口锥形瓶.250ml.试剂.以下试剂均为分析纯.苯。高氯酸、溴酸钾.溴化钾，甘油 氯化亚锡。钼酸铵，磷酸二氢钾 醋酸丁酯，硫酸。硝酸、无水乙醇.酚酞指示剂、溶液的配制、磷酸二氢钾标准溶液,准确称取0，4394g干燥过的磷酸二氢钾。溶于少量水中。移入1000ml容量瓶中，定容，此溶液PO4,3、P含量为0,1mg，ml、取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容，得到PO4、3、P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾.溴化钾溶液 溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中、2、5.钼酸铵溶液。称取2、5g钼酸铵，加1、1硫酸溶液70ml、待钼酸铵溶解后再加入30ml水 2、5,氯化亚锡甘油溶液，溶解2.5g氯化亚锡于100ml甘油中。可在水浴中加热 促进溶解.5、钼酸铵溶液，溶解12，5g钼酸铵于150ml水中,溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中，1，氯化亚锡溶液.溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中,加入85ml水及1、5g抗坏血酸，可保存4 5天.1。1硫酸溶液.1，5硝酸溶液。20、氢氧化钠溶液,测定步骤 一，废水中元素磷含量大于0。05mg，L时、采取水相直接比色、按下列规定操作、水样预处理,A,萃取,移取10,100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中。振荡5min后静置分层,将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中.振荡2min后静置。弃去水相 将苯相并入第一支分液漏斗中，加入15min水。振荡1min后静置，弃去水相.苯相重复操作水洗6次。B。氧化,在苯相中加入10。15ml溴酸钾,溴化钾溶液,2ml1 1硫酸溶液振荡5min,静置2min后加入2ml高氯酸、再振荡5min,移入250ml锥形瓶内.在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴,勿使样品溅出或蒸干、至白烟减少时。取下冷却 加入少量水及1滴酚酞指示剂,用20.氢氧化钠溶液中和至呈粉红色 加1滴1、1硫酸溶液至粉红色消失，移入容量瓶中.用蒸馏水稀释至刻度，据元素磷的含量确定稀释体积，比色，移取适量上述的稀释液于50ml比色管中 加2ml2.5。钼酸铵溶液及6滴2，5，氯化亚锡甘油溶液，加水稀释至刻度。混匀,于20、30。放置20 30min.倾入3cm比色皿中，在分光光度计690nm波长处 以试剂空白为零，测光密度.直接比色工作曲线的绘制、A、移取适量的磷酸二氢钾标准溶液。使PO4 3，P的含量分别为0 1，3 5.7,17μg于50ml比色管中。测光密度.B，以PO4,3,P含量为横坐标、光密度为纵坐标 绘制直接比色工作曲线.二。废水中元素磷含量小于0，05mg、L时.采用有机相萃取比色.按下列规定操作，水样预处理 萃取比色，移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1，5硝酸溶液中.加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min、弃去水相、向有机相加2ml1.氯化亚锡溶液,摇匀、再加入1ml无水乙醇 轻轻转动分液漏斗,使水珠下降，放尽水相 将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处。以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制、A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使PO4、3.P含量分别为1、2,3,4、5μg于60ml分液漏斗中、加入少量的水、以下按上节萃取比色步骤进行 B 以PO4,3,P含量为横坐标 光密度为纵坐标,绘制有机相萃取比色工作曲线 计算.用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数、式中.G。从工作曲线查得元素磷量，μg.V1,取废水水样体积，ml。V2。废水水样氧化后稀释体积、ml，V3.比色时取稀释液的体积。ml。精确度，平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10，取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量。测定结果取两位有效数字。样品保存 采样后调节水样pH值为6.7.可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h。