附录D、标准的附录,一，彩色显影剂总量的测定、169成色剂法 洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来,国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂。当废水中同时存在多种彩色显影剂时.用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量,1。原理 电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化。其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时 立即偶合形成染料，不同结构的显影剂.TSS.CD 2，CD。3 与169成色剂偶合成染料时、其最大吸收的光谱波长均在550nm处、并在0。10mg，L范围内符合比耳定律 以TSS为例.反应如下.2,仪器及设备.721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽，50ml.100ml及1000ml的容量瓶、3 试剂、1、0。5、成色剂、称取0。5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中.在搅拌下，加入1 2粒氢氧化钠。使其完全溶解,2.混合氧化剂溶液。将CuSO4。5H2O0，5g。Na2CO35，0g、NaNO25.0g以及NH4Cl5。0g依次溶解于100ml蒸馏水中。3,标准溶液。精确称取照相级的彩色显影剂。生产中使用最多的一种。100mg,溶解于少量蒸馏水中.其已溶入100mgNa2SO3作保护剂 移入1L容量瓶中,并加蒸馏水至刻度 此标准溶液相当0.1mg、ml。必须在使用前配制，4。步骤.1。标准曲线的制作、在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液,以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液、并用蒸馏水加至刻度，分别加入1ml混合氧化剂溶液、摇匀，在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度,以编号0为零、绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线.横坐标为2，4,6、8。10mg.L,2，水样的测定、取2份水样.一般为20ml.分别置于两个50ml的容量瓶中,一个为测定水样.另一个为空白试验、在前者测定水样中加1ml成色剂溶液、然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度.其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零,测出水样的光密度.在标准曲线中查出相应的浓度，5，计算 从标准曲线中查出的浓度,废水中彩色显影剂的总量 mg L.式中.a，为废水取样的ml数.6、注意事项，1、生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的。故宜在染料生成后5min之内测定，2，本方法不包括黑白显影剂,二 显影剂及其氧化物总量的测定方法。电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液.将排放的显影剂部分或全部氧化 因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物、另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂、本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量.在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量.1,原理。通常使用的显影剂,大都具有对苯二酚，对氨基酚，对苯二胺类的结构。经氧化水解后都能得到对苯二醌,利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物、再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定 以米吐尔为例.醌是较强的氧化剂，在酸性溶液中、碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚，所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定、2.仪器和设备,721或类似型号分光光度计及2cm比色槽.恒温水浴锅 50ml容量瓶,2ml,5ml及10ml刻度吸管、3 试剂,1。0、1N溴酸钾.溴化钾溶液,称取2，8g溴酸钾和4、0g溴化钾、用蒸馏水稀释至1L、2。1，1磷酸 磷酸加一倍蒸馏水、3，饱和氯化钠溶液,称取40g氯化钠,溶于100ml蒸馏水中。4.20、溴化钾溶液 称取20g溴化钾.溶于100ml蒸馏水中,5.5、苯酚溶液、取苯酚5ml.溶于100ml蒸馏水中,6 5,碘化钾溶液 称取5g碘化钾.溶于100ml蒸馏水中.用时配制，放暗处，7,0,2.淀粉溶液.称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀，注入沸腾的500ml水中,继续煮沸5min 夏季可加水杨酸0、2g，8 配制标准液。准确称取对苯二酚,分子量为110,11g 0.276g.如果是照相级米吐尔，分子量为344，40g、可称取0。861g,照相级TSS、分子量为262 33g 可称取0.656g。或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算 溶于25ml的6N.HCl中、移入250ml容量瓶中、用蒸馏水加至刻度 此溶液浓度为0.0100M。4，步骤 1，标准曲线的制作、a.取标准液25ml，加蒸馏水稀释至1000ml 此液浓度为0.00025M，即每毫升含对苯二酚0。25μmol 甲液.b，取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml 此溶液浓度为0 000025M.即每毫升含对苯二酚0。025μmol,乙液,c.取6个50ml容量瓶,分别加入标准稀释液,乙液，0、0.1.0,2。0，3 0、4,0.5μmol对苯二酚 即4、0 8,0 12 0,16、0、20.0ml乙液，加入适量蒸馏水,使各溶量瓶中大约为20ml溶液，d,用刻度吸管加入1，1磷酸2ml e,用吸管取饱和氯化钠溶液5ml.f.用吸管取0、1N溴酸钾 溴化钾溶液2ml,尽可能不要沾在瓶壁上，用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀，溶液应是氯溴的浅黄色、放入35,恒温水浴锅内,放置15min，g.吸取20。溴化钾溶液2ml.沿瓶壁周围加入容量瓶中.摇匀后放在35、水溶中5 10min.h。用滴管快速加入5,苯酚溶液1ml.立即摇匀，使溴的颜色退去。如慢慢加入则易生成白色沉淀,无法比色 i，降温，放自来水中降温3min,j、用吸管加入新配制的5。碘化钾溶液2ml，冲洗瓶壁.放入暗柜5min，k。吸取0。2,淀粉指示剂10ml。加入容量瓶中、用蒸馏水加至刻度 加盖摇匀后。放暗柜中20min，l，将发色试液分别放入2cm比色槽中、在分光光度计570nm处 以试剂空白为零、分别测出5个溶液的光密度。并绘制出标准曲线.横坐标为0,1 0。2.0.3。0 4，0,5μmol。50ml.2,水样的测定.取水样适量,约1，10ml 放入50ml容量瓶中 并加蒸馏水至20ml左右.于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白、以下按步骤。瑢进行 测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数，3，需排除干扰的水样测定,当水样中含有六价铬离子而影响测定时.可用NaNO2将Cr 6还原成Cr.3,用过量的尿素、去除多余的NaNO2对本实验的干扰，即可达到消除铬干扰的目的，准确取适量的水样、约1 10ml，放入50ml容量瓶中,加入蒸馏水至20ml左右，加入1、1磷酸2ml 再加入3滴10，NaNO2，充分振荡、放入35,恒温水溶中15min 再加入20、尿素2ml、充分振荡。放入35。水溶中10min,以下操作按步骤，瑢进行、测出光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数 5 计算.水样中显影剂及氧化物总量C、以对苯二酚计.按下式计算、6，注意事项 1。本试验步骤多，时间长，因此要求操作仔细认真，2、所用玻璃器皿必须用清洁液洗净,3，水浴温度要准确在35、1.每个步骤反应时间要准确控制，4，加入溴酸钾。溴化钾后、必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁。否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘 使光密度增加,5,在无铬离子的废水中，水样可不必处理、直接进行测定，6，水样如太浓.则预先稀释再进行测定，三、元素磷的测定 磷钼蓝比色法,本方法的原理，元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物、灵敏度比钒钼磷酸比色法高。并且易于富集.富集后能提高元素磷含量小于0，1mg.L时检测的可靠性。并减少干扰 水样中含砷化物,硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍,200倍和300倍时，对本方法无明显干扰、仪器和试剂,仪器.分光光度计。3cm比色皿，比色管.50ml、分液漏斗 60，125.250ml.磨口锥形瓶,250ml，试剂、以下试剂均为分析纯,苯,高氯酸 溴酸钾，溴化钾.甘油 氯化亚锡.钼酸铵，磷酸二氢钾、醋酸丁酯、硫酸.硝酸，无水乙醇,酚酞指示剂 溶液的配制、磷酸二氢钾标准溶液 准确称取0、4394g干燥过的磷酸二氢钾,溶于少量水中、移入1000ml容量瓶中.定容，此溶液PO4，3,P含量为0,1mg,ml,取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中、定容、得到PO4，3.P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾 溴化钾溶液 溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中，2.5，钼酸铵溶液，称取2.5g钼酸铵,加1、1硫酸溶液70ml，待钼酸铵溶解后再加入30ml水，2 5、氯化亚锡甘油溶液,溶解2.5g氯化亚锡于100ml甘油中、可在水浴中加热,促进溶解.5、钼酸铵溶液.溶解12。5g钼酸铵于150ml水中 溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中、1 氯化亚锡溶液、溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中，加入85ml水及1.5g抗坏血酸,可保存4 5天 1,1硫酸溶液 1、5硝酸溶液.20。氢氧化钠溶液.测定步骤。一.废水中元素磷含量大于0，05mg.L时.采取水相直接比色、按下列规定操作,水样预处理,A。萃取，移取10,100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中.振荡5min后静置分层,将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中.振荡2min后静置 弃去水相 将苯相并入第一支分液漏斗中。加入15min水，振荡1min后静置 弃去水相.苯相重复操作水洗6次.B、氧化.在苯相中加入10,15ml溴酸钾 溴化钾溶液,2ml1 1硫酸溶液振荡5min，静置2min后加入2ml高氯酸。再振荡5min,移入250ml锥形瓶内 在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴，勿使样品溅出或蒸干。至白烟减少时。取下冷却 加入少量水及1滴酚酞指示剂 用20，氢氧化钠溶液中和至呈粉红色 加1滴1.1硫酸溶液至粉红色消失,移入容量瓶中。用蒸馏水稀释至刻度、据元素磷的含量确定稀释体积.比色，移取适量上述的稀释液于50ml比色管中，加2ml2,5,钼酸铵溶液及6滴2。5 氯化亚锡甘油溶液。加水稀释至刻度.混匀。于20.30.放置20 30min.倾入3cm比色皿中,在分光光度计690nm波长处，以试剂空白为零、测光密度.直接比色工作曲线的绘制 A.移取适量的磷酸二氢钾标准溶液、使PO4。3，P的含量分别为0.1。3、5、7,17μg于50ml比色管中，测光密度，B 以PO4 3。P含量为横坐标 光密度为纵坐标,绘制直接比色工作曲线,二.废水中元素磷含量小于0 05mg L时.采用有机相萃取比色，按下列规定操作,水样预处理.萃取比色、移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1 5硝酸溶液中、加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min、弃去水相 向有机相加2ml1,氯化亚锡溶液,摇匀,再加入1ml无水乙醇、轻轻转动分液漏斗,使水珠下降，放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处 以试剂空白为零测光密度。有机相萃取比色工作曲线的绘制.A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液、使PO4,3，P含量分别为1.2，3,4.5μg于60ml分液漏斗中 加入少量的水、以下按上节萃取比色步骤进行 B.以PO4，3,P含量为横坐标.光密度为纵坐标、绘制有机相萃取比色工作曲线、计算、用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数.式中.G，从工作曲线查得元素磷量。μg.V1。取废水水样体积、ml V2.废水水样氧化后稀释体积 ml.V3,比色时取稀释液的体积、ml,精确度、平行测定两个结果的差数,不应超过较小结果的10.取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量，测定结果取两位有效数字，样品保存。采样后调节水样pH值为6。7。可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h,