附录D，标准的附录。一、彩色显影剂总量的测定。169成色剂法、洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来.国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂 当废水中同时存在多种彩色显影剂时。用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量.1 原理、电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化 其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即偶合形成染料.不同结构的显影剂、TSS.CD.2、CD.3、与169成色剂偶合成染料时.其最大吸收的光谱波长均在550nm处，并在0.10mg L范围内符合比耳定律.以TSS为例，反应如下，2，仪器及设备 721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽、50ml,100ml及1000ml的容量瓶.3。试剂.1。0、5.成色剂，称取0。5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中 在搅拌下，加入1，2粒氢氧化钠。使其完全溶解 2。混合氧化剂溶液。将CuSO4 5H2O0。5g,Na2CO35 0g,NaNO25，0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100ml蒸馏水中。3 标准溶液、精确称取照相级的彩色显影剂,生产中使用最多的一种，100mg。溶解于少量蒸馏水中,其已溶入100mgNa2SO3作保护剂,移入1L容量瓶中.并加蒸馏水至刻度。此标准溶液相当0、1mg ml,必须在使用前配制.4.步骤。1 标准曲线的制作 在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液，以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液、并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液。摇匀。在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度.以编号0为零、绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线。横坐标为2，4,6，8 10mg、L、2,水样的测定,取2份水样.一般为20ml，分别置于两个50ml的容量瓶中、一个为测定水样,另一个为空白试验,在前者测定水样中加1ml成色剂溶液,然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度 其他步骤同标准曲线的制作 以空白液为零,测出水样的光密度.在标准曲线中查出相应的浓度 5,计算.从标准曲线中查出的浓度。废水中彩色显影剂的总量,mg,L,式中、a 为废水取样的ml数 6 注意事项、1.生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的，故宜在染料生成后5min之内测定、2 本方法不包括黑白显影剂、二,显影剂及其氧化物总量的测定方法,电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液。将排放的显影剂部分或全部氧化 因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物。另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂,本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量，在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量 1、原理。通常使用的显影剂、大都具有对苯二酚,对氨基酚。对苯二胺类的结构 经氧化水解后都能得到对苯二醌。利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物。再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定.以米吐尔为例.醌是较强的氧化剂.在酸性溶液中.碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚。所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定，2 仪器和设备 721或类似型号分光光度计及2cm比色槽、恒温水浴锅,50ml容量瓶,2ml 5ml及10ml刻度吸管 3。试剂，1,0，1N溴酸钾 溴化钾溶液 称取2、8g溴酸钾和4、0g溴化钾、用蒸馏水稀释至1L,2。1，1磷酸。磷酸加一倍蒸馏水、3。饱和氯化钠溶液、称取40g氯化钠.溶于100ml蒸馏水中,4、20.溴化钾溶液,称取20g溴化钾、溶于100ml蒸馏水中,5，5，苯酚溶液 取苯酚5ml、溶于100ml蒸馏水中，6 5.碘化钾溶液 称取5g碘化钾。溶于100ml蒸馏水中,用时配制 放暗处 7，0 2、淀粉溶液,称1g可溶性淀粉，加少量水搅匀，注入沸腾的500ml水中 继续煮沸5min 夏季可加水杨酸0.2g，8 配制标准液、准确称取对苯二酚.分子量为110、11g。0。276g,如果是照相级米吐尔，分子量为344，40g 可称取0.861g，照相级TSS、分子量为262 33g 可称取0,656g，或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算、溶于25ml的6N,HCl中,移入250ml容量瓶中 用蒸馏水加至刻度。此溶液浓度为0，0100M、4 步骤、1、标准曲线的制作,a。取标准液25ml,加蒸馏水稀释至1000ml,此液浓度为0、00025M，即每毫升含对苯二酚0 25μmol.甲液。b。取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml.此溶液浓度为0、000025M，即每毫升含对苯二酚0 025μmol 乙液、c,取6个50ml容量瓶，分别加入标准稀释液,乙液。0 0,1，0,2。0 3.0.4.0，5μmol对苯二酚、即4、0，8，0 12,0。16、0、20 0ml乙液 加入适量蒸馏水，使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d、用刻度吸管加入1、1磷酸2ml e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml,f 用吸管取0.1N溴酸钾，溴化钾溶液2ml，尽可能不要沾在瓶壁上 用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀.溶液应是氯溴的浅黄色 放入35 恒温水浴锅内 放置15min,g 吸取20 溴化钾溶液2ml 沿瓶壁周围加入容量瓶中，摇匀后放在35,水溶中5、10min，h、用滴管快速加入5，苯酚溶液1ml 立即摇匀,使溴的颜色退去 如慢慢加入则易生成白色沉淀，无法比色，i、降温,放自来水中降温3min。j，用吸管加入新配制的5，碘化钾溶液2ml.冲洗瓶壁。放入暗柜5min。k,吸取0.2.淀粉指示剂10ml,加入容量瓶中,用蒸馏水加至刻度，加盖摇匀后 放暗柜中20min、l，将发色试液分别放入2cm比色槽中 在分光光度计570nm处,以试剂空白为零。分别测出5个溶液的光密度、并绘制出标准曲线、横坐标为0,1.0。2 0，3 0.4、0 5μmol,50ml。2 水样的测定.取水样适量、约1，10ml，放入50ml容量瓶中.并加蒸馏水至20ml左右，于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白、以下按步骤.瑢进行 测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数、3,需排除干扰的水样测定、当水样中含有六价铬离子而影响测定时,可用NaNO2将Cr 6还原成Cr.3.用过量的尿素,去除多余的NaNO2对本实验的干扰、即可达到消除铬干扰的目的,准确取适量的水样.约1 10ml,放入50ml容量瓶中、加入蒸馏水至20ml左右。加入1.1磷酸2ml。再加入3滴10，NaNO2、充分振荡。放入35.恒温水溶中15min，再加入20 尿素2ml,充分振荡、放入35。水溶中10min，以下操作按步骤,瑢进行，测出光密度.在曲线上查出50ml中所含微克分子数.5。计算 水样中显影剂及氧化物总量C、以对苯二酚计、按下式计算。6,注意事项。1,本试验步骤多 时间长。因此要求操作仔细认真 2，所用玻璃器皿必须用清洁液洗净,3，水浴温度要准确在35、1.每个步骤反应时间要准确控制.4。加入溴酸钾 溴化钾后。必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁，否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘、使光密度增加.5.在无铬离子的废水中。水样可不必处理。直接进行测定、6，水样如太浓.则预先稀释再进行测定,三，元素磷的测定.磷钼蓝比色法,本方法的原理.元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物。灵敏度比钒钼磷酸比色法高 并且易于富集，富集后能提高元素磷含量小于0 1mg L时检测的可靠性，并减少干扰 水样中含砷化物。硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍 200倍和300倍时 对本方法无明显干扰、仪器和试剂,仪器、分光光度计.3cm比色皿 比色管.50ml 分液漏斗、60，125，250ml。磨口锥形瓶，250ml。试剂,以下试剂均为分析纯.苯,高氯酸，溴酸钾 溴化钾，甘油 氯化亚锡、钼酸铵。磷酸二氢钾。醋酸丁酯，硫酸,硝酸、无水乙醇。酚酞指示剂.溶液的配制。磷酸二氢钾标准溶液，准确称取0，4394g干燥过的磷酸二氢钾,溶于少量水中 移入1000ml容量瓶中、定容 此溶液PO4。3，P含量为0,1mg，ml 取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中。定容、得到PO4,3、P含量为1μg，ml的磷酸二氢钾标准溶液 溴酸钾.溴化钾溶液。溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中，2 5,钼酸铵溶液,称取2 5g钼酸铵 加1,1硫酸溶液70ml，待钼酸铵溶解后再加入30ml水 2。5，氯化亚锡甘油溶液。溶解2，5g氯化亚锡于100ml甘油中。可在水浴中加热.促进溶解,5 钼酸铵溶液,溶解12，5g钼酸铵于150ml水中.溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中，1.氯化亚锡溶液。溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中，加入85ml水及1，5g抗坏血酸.可保存4,5天。1，1硫酸溶液,1。5硝酸溶液,20,氢氧化钠溶液。测定步骤。一，废水中元素磷含量大于0。05mg。L时 采取水相直接比色.按下列规定操作，水样预处理。A,萃取、移取10。100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中.振荡5min后静置分层,将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中。振荡2min后静置,弃去水相、将苯相并入第一支分液漏斗中。加入15min水，振荡1min后静置,弃去水相 苯相重复操作水洗6次,B。氧化 在苯相中加入10.15ml溴酸钾，溴化钾溶液，2ml1,1硫酸溶液振荡5min。静置2min后加入2ml高氯酸，再振荡5min。移入250ml锥形瓶内。在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴,勿使样品溅出或蒸干。至白烟减少时 取下冷却。加入少量水及1滴酚酞指示剂.用20、氢氧化钠溶液中和至呈粉红色 加1滴1.1硫酸溶液至粉红色消失,移入容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度,据元素磷的含量确定稀释体积.比色.移取适量上述的稀释液于50ml比色管中。加2ml2 5.钼酸铵溶液及6滴2 5,氯化亚锡甘油溶液.加水稀释至刻度 混匀、于20,30。放置20,30min 倾入3cm比色皿中，在分光光度计690nm波长处、以试剂空白为零 测光密度.直接比色工作曲线的绘制.A,移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4、3，P的含量分别为0。1，3,5 7，17μg于50ml比色管中,测光密度。B 以PO4 3,P含量为横坐标,光密度为纵坐标、绘制直接比色工作曲线。二，废水中元素磷含量小于0.05mg L时,采用有机相萃取比色。按下列规定操作、水样预处理，萃取比色，移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1 5硝酸溶液中,加入7ml15、钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min,弃去水相,向有机相加2ml1,氯化亚锡溶液 摇匀，再加入1ml无水乙醇、轻轻转动分液漏斗。使水珠下降、放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中,在分光光度计630成720nm波长处，以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制,A.移取适量的磷酸二氢钾标准溶液.使PO4.3 P含量分别为1,2。3,4。5μg于60ml分液漏斗中,加入少量的水，以下按上节萃取比色步骤进行。B、以PO4，3 P含量为横坐标,光密度为纵坐标，绘制有机相萃取比色工作曲线 计算，用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数。式中。G.从工作曲线查得元素磷量，μg,V1。取废水水样体积 ml.V2，废水水样氧化后稀释体积 ml V3。比色时取稀释液的体积。ml,精确度，平行测定两个结果的差数,不应超过较小结果的10.取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量。测定结果取两位有效数字、样品保存.采样后调节水样pH值为6、7 可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h、