附录D，标准的附录。一 彩色显影剂总量的测定、169成色剂法,洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来，国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测、本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂，当废水中同时存在多种彩色显影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量、1、原理 电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化.其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时 立即偶合形成染料、不同结构的显影剂,TSS。CD 2.CD.3 与169成色剂偶合成染料时，其最大吸收的光谱波长均在550nm处 并在0.10mg.L范围内符合比耳定律 以TSS为例 反应如下,2,仪器及设备,721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽,50ml，100ml及1000ml的容量瓶、3、试剂 1。0。5。成色剂，称取0 5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中、在搅拌下 加入1.2粒氢氧化钠。使其完全溶解，2,混合氧化剂溶液，将CuSO4，5H2O0.5g.Na2CO35 0g.NaNO25，0g以及NH4Cl5，0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3,标准溶液，精确称取照相级的彩色显影剂，生产中使用最多的一种,100mg,溶解于少量蒸馏水中.其已溶入100mgNa2SO3作保护剂.移入1L容量瓶中。并加蒸馏水至刻度,此标准溶液相当0、1mg，ml。必须在使用前配制、4,步骤.1 标准曲线的制作,在6个50ml容量瓶中.分别加入以下不同量的显影剂标准液.以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液、并用蒸馏水加至刻度,分别加入1ml混合氧化剂溶液、摇匀.在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度,以编号0为零，绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线.横坐标为2，4.6.8,10mg.L 2，水样的测定，取2份水样、一般为20ml、分别置于两个50ml的容量瓶中、一个为测定水样,另一个为空白试验，在前者测定水样中加1ml成色剂溶液，然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度,其他步骤同标准曲线的制作.以空白液为零，测出水样的光密度.在标准曲线中查出相应的浓度 5 计算、从标准曲线中查出的浓度。废水中彩色显影剂的总量 mg.L、式中,a、为废水取样的ml数.6。注意事项。1 生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的。故宜在染料生成后5min之内测定.2，本方法不包括黑白显影剂,二,显影剂及其氧化物总量的测定方法.电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液 将排放的显影剂部分或全部氧化。因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物，另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂 本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量，在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量，1、原理,通常使用的显影剂,大都具有对苯二酚。对氨基酚。对苯二胺类的结构、经氧化水解后都能得到对苯二醌，利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物，再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定,以米吐尔为例。醌是较强的氧化剂.在酸性溶液中 碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚。所释出的当量碘.可用淀粉发生蓝色进行比色测定,2。仪器和设备，721或类似型号分光光度计及2cm比色槽。恒温水浴锅、50ml容量瓶,2ml，5ml及10ml刻度吸管 3，试剂，1 0。1N溴酸钾,溴化钾溶液,称取2，8g溴酸钾和4，0g溴化钾，用蒸馏水稀释至1L,2，1 1磷酸。磷酸加一倍蒸馏水，3、饱和氯化钠溶液、称取40g氯化钠.溶于100ml蒸馏水中、4 20 溴化钾溶液 称取20g溴化钾,溶于100ml蒸馏水中,5.5 苯酚溶液.取苯酚5ml.溶于100ml蒸馏水中、6、5。碘化钾溶液,称取5g碘化钾。溶于100ml蒸馏水中 用时配制 放暗处.7、0，2 淀粉溶液、称1g可溶性淀粉，加少量水搅匀 注入沸腾的500ml水中.继续煮沸5min、夏季可加水杨酸0.2g.8。配制标准液，准确称取对苯二酚.分子量为110.11g、0、276g 如果是照相级米吐尔。分子量为344.40g,可称取0，861g。照相级TSS。分子量为262，33g，可称取0，656g、或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算、溶于25ml的6N。HCl中 移入250ml容量瓶中,用蒸馏水加至刻度,此溶液浓度为0，0100M、4,步骤，1.标准曲线的制作,a，取标准液25ml,加蒸馏水稀释至1000ml。此液浓度为0。00025M，即每毫升含对苯二酚0,25μmol.甲液。b,取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml,此溶液浓度为0 000025M.即每毫升含对苯二酚0,025μmol 乙液，c、取6个50ml容量瓶。分别加入标准稀释液，乙液,0，0。1 0,2 0，3、0，4。0 5μmol对苯二酚、即4，0。8,0 12、0，16 0,20 0ml乙液,加入适量蒸馏水 使各溶量瓶中大约为20ml溶液。d，用刻度吸管加入1.1磷酸2ml、e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml、f。用吸管取0、1N溴酸钾.溴化钾溶液2ml.尽可能不要沾在瓶壁上、用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀。溶液应是氯溴的浅黄色,放入35 恒温水浴锅内.放置15min,g。吸取20、溴化钾溶液2ml、沿瓶壁周围加入容量瓶中、摇匀后放在35，水溶中5。10min。h、用滴管快速加入5、苯酚溶液1ml，立即摇匀。使溴的颜色退去,如慢慢加入则易生成白色沉淀 无法比色 i,降温.放自来水中降温3min j.用吸管加入新配制的5 碘化钾溶液2ml，冲洗瓶壁，放入暗柜5min。k、吸取0 2。淀粉指示剂10ml.加入容量瓶中，用蒸馏水加至刻度,加盖摇匀后、放暗柜中20min l 将发色试液分别放入2cm比色槽中 在分光光度计570nm处。以试剂空白为零。分别测出5个溶液的光密度.并绘制出标准曲线。横坐标为0,1，0.2,0。3 0 4。0.5μmol,50ml、2、水样的测定，取水样适量。约1。10ml.放入50ml容量瓶中,并加蒸馏水至20ml左右。于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白、以下按步骤,瑢进行,测出水样的光密度 在曲线上查出50ml中所含微克分子数.3、需排除干扰的水样测定、当水样中含有六价铬离子而影响测定时。可用NaNO2将Cr,6还原成Cr、3.用过量的尿素，去除多余的NaNO2对本实验的干扰 即可达到消除铬干扰的目的.准确取适量的水样。约1 10ml，放入50ml容量瓶中.加入蒸馏水至20ml左右,加入1 1磷酸2ml。再加入3滴10，NaNO2。充分振荡.放入35。恒温水溶中15min,再加入20、尿素2ml.充分振荡.放入35.水溶中10min.以下操作按步骤，瑢进行 测出光密度 在曲线上查出50ml中所含微克分子数.5.计算。水样中显影剂及氧化物总量C,以对苯二酚计 按下式计算、6。注意事项,1 本试验步骤多。时间长.因此要求操作仔细认真。2。所用玻璃器皿必须用清洁液洗净,3.水浴温度要准确在35.1、每个步骤反应时间要准确控制、4.加入溴酸钾。溴化钾后 必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁。否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘 使光密度增加，5.在无铬离子的废水中，水样可不必处理,直接进行测定。6.水样如太浓.则预先稀释再进行测定,三。元素磷的测定，磷钼蓝比色法 本方法的原理,元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物、灵敏度比钒钼磷酸比色法高.并且易于富集。富集后能提高元素磷含量小于0.1mg，L时检测的可靠性.并减少干扰。水样中含砷化物.硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍,200倍和300倍时 对本方法无明显干扰,仪器和试剂 仪器.分光光度计,3cm比色皿,比色管、50ml、分液漏斗、60、125,250ml。磨口锥形瓶.250ml、试剂.以下试剂均为分析纯.苯.高氯酸,溴酸钾，溴化钾，甘油,氯化亚锡，钼酸铵、磷酸二氢钾。醋酸丁酯,硫酸、硝酸 无水乙醇.酚酞指示剂。溶液的配制。磷酸二氢钾标准溶液.准确称取0、4394g干燥过的磷酸二氢钾、溶于少量水中、移入1000ml容量瓶中，定容，此溶液PO4.3，P含量为0。1mg.ml、取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容，得到PO4、3 P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液,溴酸钾、溴化钾溶液、溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中,2、5.钼酸铵溶液、称取2,5g钼酸铵,加1.1硫酸溶液70ml，待钼酸铵溶解后再加入30ml水.2.5。氯化亚锡甘油溶液,溶解2。5g氯化亚锡于100ml甘油中.可在水浴中加热.促进溶解,5。钼酸铵溶液，溶解12、5g钼酸铵于150ml水中，溶解后将此液缓慢地倒入100ml1,5的硝酸溶液中 1。氯化亚锡溶液、溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中 加入85ml水及1.5g抗坏血酸、可保存4,5天 1，1硫酸溶液。1、5硝酸溶液。20、氢氧化钠溶液。测定步骤，一 废水中元素磷含量大于0,05mg、L时、采取水相直接比色 按下列规定操作 水样预处理,A、萃取 移取10，100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中.振荡5min后静置分层、将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中、振荡2min后静置.弃去水相、将苯相并入第一支分液漏斗中，加入15min水。振荡1min后静置，弃去水相.苯相重复操作水洗6次,B，氧化、在苯相中加入10、15ml溴酸钾，溴化钾溶液。2ml1.1硫酸溶液振荡5min.静置2min后加入2ml高氯酸,再振荡5min。移入250ml锥形瓶内.在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴 勿使样品溅出或蒸干，至白烟减少时。取下冷却。加入少量水及1滴酚酞指示剂。用20,氢氧化钠溶液中和至呈粉红色、加1滴1 1硫酸溶液至粉红色消失，移入容量瓶中。用蒸馏水稀释至刻度 据元素磷的含量确定稀释体积，比色 移取适量上述的稀释液于50ml比色管中.加2ml2,5 钼酸铵溶液及6滴2。5。氯化亚锡甘油溶液、加水稀释至刻度 混匀，于20、30。放置20,30min 倾入3cm比色皿中,在分光光度计690nm波长处。以试剂空白为零。测光密度，直接比色工作曲线的绘制，A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4，3。P的含量分别为0.1。3.5.7，17μg于50ml比色管中.测光密度.B。以PO4,3。P含量为横坐标。光密度为纵坐标,绘制直接比色工作曲线 二。废水中元素磷含量小于0，05mg，L时。采用有机相萃取比色，按下列规定操作，水样预处理，萃取比色。移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1。5硝酸溶液中,加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min,弃去水相 向有机相加2ml1.氯化亚锡溶液，摇匀 再加入1ml无水乙醇 轻轻转动分液漏斗 使水珠下降 放尽水相.将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处、以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制、A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液。使PO4。3,P含量分别为1.2,3、4 5μg于60ml分液漏斗中。加入少量的水,以下按上节萃取比色步骤进行、B,以PO4。3 P含量为横坐标.光密度为纵坐标,绘制有机相萃取比色工作曲线,计算，用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数,式中。G，从工作曲线查得元素磷量，μg、V1,取废水水样体积、ml,V2，废水水样氧化后稀释体积，ml,V3。比色时取稀释液的体积。ml.精确度,平行测定两个结果的差数.不应超过较小结果的10.取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量,测定结果取两位有效数字,样品保存,采样后调节水样pH值为6.7,可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h，