附录D,标准的附录，一。彩色显影剂总量的测定。169成色剂法。洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来。国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测、本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂、当废水中同时存在多种彩色显影剂时 用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量，1、原理，电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化、其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时，立即偶合形成染料。不同结构的显影剂 TSS、CD.2。CD。3,与169成色剂偶合成染料时、其最大吸收的光谱波长均在550nm处。并在0、10mg、L范围内符合比耳定律 以TSS为例，反应如下，2,仪器及设备，721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽。50ml。100ml及1000ml的容量瓶 3 试剂、1 0，5、成色剂.称取0.5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中、在搅拌下。加入1，2粒氢氧化钠 使其完全溶解，2，混合氧化剂溶液.将CuSO4 5H2O0、5g、Na2CO35,0g，NaNO25、0g以及NH4Cl5,0g依次溶解于100ml蒸馏水中,3，标准溶液,精确称取照相级的彩色显影剂，生产中使用最多的一种.100mg，溶解于少量蒸馏水中、其已溶入100mgNa2SO3作保护剂，移入1L容量瓶中.并加蒸馏水至刻度.此标准溶液相当0,1mg，ml.必须在使用前配制 4.步骤，1.标准曲线的制作 在6个50ml容量瓶中,分别加入以下不同量的显影剂标准液.以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液.并用蒸馏水加至刻度 分别加入1ml混合氧化剂溶液。摇匀，在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度。以编号0为零，绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线，横坐标为2，4.6，8。10mg L，2 水样的测定、取2份水样。一般为20ml、分别置于两个50ml的容量瓶中,一个为测定水样。另一个为空白试验。在前者测定水样中加1ml成色剂溶液、然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度。其他步骤同标准曲线的制作.以空白液为零 测出水样的光密度、在标准曲线中查出相应的浓度 5、计算.从标准曲线中查出的浓度。废水中彩色显影剂的总量，mg,L,式中，a,为废水取样的ml数，6,注意事项。1、生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的,故宜在染料生成后5min之内测定,2 本方法不包括黑白显影剂。二、显影剂及其氧化物总量的测定方法。电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液。将排放的显影剂部分或全部氧化。因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物,另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂.本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量,在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量，1.原理.通常使用的显影剂、大都具有对苯二酚 对氨基酚 对苯二胺类的结构，经氧化水解后都能得到对苯二醌，利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物，再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定.以米吐尔为例。醌是较强的氧化剂.在酸性溶液中、碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚。所释出的当量碘。可用淀粉发生蓝色进行比色测定。2,仪器和设备.721或类似型号分光光度计及2cm比色槽，恒温水浴锅.50ml容量瓶、2ml,5ml及10ml刻度吸管 3 试剂。1。0.1N溴酸钾，溴化钾溶液。称取2、8g溴酸钾和4.0g溴化钾 用蒸馏水稀释至1L。2.1 1磷酸、磷酸加一倍蒸馏水.3，饱和氯化钠溶液，称取40g氯化钠。溶于100ml蒸馏水中,4、20、溴化钾溶液。称取20g溴化钾、溶于100ml蒸馏水中.5。5,苯酚溶液.取苯酚5ml 溶于100ml蒸馏水中,6.5.碘化钾溶液,称取5g碘化钾，溶于100ml蒸馏水中，用时配制、放暗处.7.0.2。淀粉溶液 称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀、注入沸腾的500ml水中 继续煮沸5min，夏季可加水杨酸0，2g,8。配制标准液，准确称取对苯二酚、分子量为110.11g,0。276g.如果是照相级米吐尔 分子量为344。40g、可称取0,861g.照相级TSS,分子量为262，33g 可称取0，656g.或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算 溶于25ml的6N。HCl中,移入250ml容量瓶中。用蒸馏水加至刻度.此溶液浓度为0,0100M 4 步骤、1 标准曲线的制作。a.取标准液25ml,加蒸馏水稀释至1000ml。此液浓度为0，00025M。即每毫升含对苯二酚0,25μmol、甲液,b。取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml，此溶液浓度为0.000025M，即每毫升含对苯二酚0.025μmol，乙液,c 取6个50ml容量瓶.分别加入标准稀释液 乙液.0 0 1、0,2,0,3。0 4、0，5μmol对苯二酚、即4、0，8。0，12，0。16，0.20，0ml乙液 加入适量蒸馏水.使各溶量瓶中大约为20ml溶液 d。用刻度吸管加入1,1磷酸2ml，e 用吸管取饱和氯化钠溶液5ml.f 用吸管取0，1N溴酸钾,溴化钾溶液2ml，尽可能不要沾在瓶壁上,用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀,溶液应是氯溴的浅黄色,放入35。恒温水浴锅内、放置15min g。吸取20，溴化钾溶液2ml 沿瓶壁周围加入容量瓶中。摇匀后放在35,水溶中5.10min，h、用滴管快速加入5,苯酚溶液1ml,立即摇匀。使溴的颜色退去 如慢慢加入则易生成白色沉淀 无法比色，i 降温，放自来水中降温3min、j。用吸管加入新配制的5,碘化钾溶液2ml.冲洗瓶壁,放入暗柜5min.k。吸取0.2,淀粉指示剂10ml。加入容量瓶中，用蒸馏水加至刻度，加盖摇匀后.放暗柜中20min。l。将发色试液分别放入2cm比色槽中,在分光光度计570nm处.以试剂空白为零。分别测出5个溶液的光密度。并绘制出标准曲线。横坐标为0.1、0.2。0 3，0。4、0，5μmol 50ml.2.水样的测定，取水样适量.约1，10ml、放入50ml容量瓶中,并加蒸馏水至20ml左右。于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白 以下按步骤.瑢进行。测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数,3 需排除干扰的水样测定。当水样中含有六价铬离子而影响测定时 可用NaNO2将Cr,6还原成Cr 3 用过量的尿素,去除多余的NaNO2对本实验的干扰。即可达到消除铬干扰的目的.准确取适量的水样。约1.10ml 放入50ml容量瓶中 加入蒸馏水至20ml左右、加入1 1磷酸2ml、再加入3滴10.NaNO2，充分振荡，放入35。恒温水溶中15min,再加入20.尿素2ml、充分振荡 放入35,水溶中10min、以下操作按步骤.瑢进行 测出光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数，5、计算,水样中显影剂及氧化物总量C。以对苯二酚计.按下式计算.6 注意事项 1。本试验步骤多。时间长 因此要求操作仔细认真。2.所用玻璃器皿必须用清洁液洗净,3，水浴温度要准确在35 1.每个步骤反应时间要准确控制.4 加入溴酸钾。溴化钾后.必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁。否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘。使光密度增加、5,在无铬离子的废水中,水样可不必处理。直接进行测定.6,水样如太浓,则预先稀释再进行测定。三。元素磷的测定,磷钼蓝比色法 本方法的原理,元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物，灵敏度比钒钼磷酸比色法高.并且易于富集、富集后能提高元素磷含量小于0。1mg,L时检测的可靠性,并减少干扰、水样中含砷化物，硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍,200倍和300倍时.对本方法无明显干扰 仪器和试剂，仪器.分光光度计。3cm比色皿,比色管，50ml。分液漏斗.60、125、250ml。磨口锥形瓶.250ml。试剂。以下试剂均为分析纯.苯，高氯酸。溴酸钾 溴化钾,甘油,氯化亚锡.钼酸铵。磷酸二氢钾.醋酸丁酯 硫酸,硝酸。无水乙醇 酚酞指示剂。溶液的配制、磷酸二氢钾标准溶液,准确称取0 4394g干燥过的磷酸二氢钾、溶于少量水中,移入1000ml容量瓶中,定容,此溶液PO4.3、P含量为0。1mg ml、取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中 定容、得到PO4。3。P含量为1μg ml的磷酸二氢钾标准溶液 溴酸钾，溴化钾溶液.溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中、2、5、钼酸铵溶液 称取2。5g钼酸铵,加1,1硫酸溶液70ml、待钼酸铵溶解后再加入30ml水 2.5。氯化亚锡甘油溶液 溶解2，5g氯化亚锡于100ml甘油中,可在水浴中加热、促进溶解.5 钼酸铵溶液，溶解12，5g钼酸铵于150ml水中,溶解后将此液缓慢地倒入100ml1,5的硝酸溶液中,1.氯化亚锡溶液 溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中 加入85ml水及1，5g抗坏血酸,可保存4、5天 1，1硫酸溶液 1,5硝酸溶液 20，氢氧化钠溶液，测定步骤,一，废水中元素磷含量大于0 05mg.L时,采取水相直接比色,按下列规定操作。水样预处理、A,萃取,移取10,100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中。振荡5min后静置分层 将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中 振荡2min后静置.弃去水相，将苯相并入第一支分液漏斗中.加入15min水.振荡1min后静置。弃去水相，苯相重复操作水洗6次、B。氧化、在苯相中加入10 15ml溴酸钾 溴化钾溶液 2ml1。1硫酸溶液振荡5min 静置2min后加入2ml高氯酸，再振荡5min.移入250ml锥形瓶内。在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴,勿使样品溅出或蒸干,至白烟减少时.取下冷却、加入少量水及1滴酚酞指示剂。用20 氢氧化钠溶液中和至呈粉红色 加1滴1。1硫酸溶液至粉红色消失,移入容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度，据元素磷的含量确定稀释体积，比色 移取适量上述的稀释液于50ml比色管中 加2ml2,5。钼酸铵溶液及6滴2、5。氯化亚锡甘油溶液,加水稀释至刻度，混匀.于20.30 放置20、30min、倾入3cm比色皿中.在分光光度计690nm波长处 以试剂空白为零.测光密度。直接比色工作曲线的绘制、A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液。使PO4，3 P的含量分别为0,1。3。5。7，17μg于50ml比色管中，测光密度、B。以PO4。3.P含量为横坐标。光密度为纵坐标、绘制直接比色工作曲线 二 废水中元素磷含量小于0、05mg、L时，采用有机相萃取比色、按下列规定操作，水样预处理。萃取比色、移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1，5硝酸溶液中,加入7ml15、钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯 振荡1min.弃去水相 向有机相加2ml1。氯化亚锡溶液,摇匀。再加入1ml无水乙醇.轻轻转动分液漏斗,使水珠下降 放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处、以试剂空白为零测光密度 有机相萃取比色工作曲线的绘制.A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液.使PO4.3。P含量分别为1，2，3，4,5μg于60ml分液漏斗中、加入少量的水,以下按上节萃取比色步骤进行、B.以PO4。3.P含量为横坐标 光密度为纵坐标。绘制有机相萃取比色工作曲线。计算.用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数,式中，G，从工作曲线查得元素磷量、μg.V1.取废水水样体积。ml V2 废水水样氧化后稀释体积。ml、V3 比色时取稀释液的体积 ml,精确度、平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10 取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量 测定结果取两位有效数字、样品保存，采样后调节水样pH值为6 7、可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h，