附录D,标准的附录,一，彩色显影剂总量的测定。169成色剂法，洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来.国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测、本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂、当废水中同时存在多种彩色显影剂时。用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量，1、原理.电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化.其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时，立即偶合形成染料,不同结构的显影剂、TSS、CD、2，CD 3，与169成色剂偶合成染料时 其最大吸收的光谱波长均在550nm处.并在0。10mg,L范围内符合比耳定律,以TSS为例.反应如下,2、仪器及设备，721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽 50ml，100ml及1000ml的容量瓶。3.试剂、1,0、5。成色剂。称取0、5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中,在搅拌下 加入1。2粒氢氧化钠.使其完全溶解,2 混合氧化剂溶液、将CuSO4。5H2O0。5g，Na2CO35。0g,NaNO25,0g以及NH4Cl5、0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3。标准溶液，精确称取照相级的彩色显影剂。生产中使用最多的一种,100mg。溶解于少量蒸馏水中 其已溶入100mgNa2SO3作保护剂、移入1L容量瓶中 并加蒸馏水至刻度、此标准溶液相当0，1mg，ml，必须在使用前配制,4、步骤,1 标准曲线的制作.在6个50ml容量瓶中，分别加入以下不同量的显影剂标准液.以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液、并用蒸馏水加至刻度，分别加入1ml混合氧化剂溶液.摇匀 在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度,以编号0为零。绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线。横坐标为2。4、6，8。10mg L。2.水样的测定,取2份水样.一般为20ml.分别置于两个50ml的容量瓶中.一个为测定水样,另一个为空白试验 在前者测定水样中加1ml成色剂溶液 然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度，其他步骤同标准曲线的制作 以空白液为零，测出水样的光密度。在标准曲线中查出相应的浓度、5.计算、从标准曲线中查出的浓度.废水中彩色显影剂的总量。mg，L.式中.a.为废水取样的ml数 6,注意事项.1.生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的。故宜在染料生成后5min之内测定 2 本方法不包括黑白显影剂.二 显影剂及其氧化物总量的测定方法.电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液.将排放的显影剂部分或全部氧化，因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物,另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂、本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量 在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量,1.原理，通常使用的显影剂，大都具有对苯二酚.对氨基酚、对苯二胺类的结构，经氧化水解后都能得到对苯二醌，利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物。再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定、以米吐尔为例。醌是较强的氧化剂.在酸性溶液中.碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚、所释出的当量碘.可用淀粉发生蓝色进行比色测定 2.仪器和设备，721或类似型号分光光度计及2cm比色槽、恒温水浴锅.50ml容量瓶,2ml,5ml及10ml刻度吸管 3，试剂,1 0。1N溴酸钾，溴化钾溶液，称取2 8g溴酸钾和4 0g溴化钾、用蒸馏水稀释至1L、2、1，1磷酸.磷酸加一倍蒸馏水,3,饱和氯化钠溶液 称取40g氯化钠、溶于100ml蒸馏水中.4.20，溴化钾溶液 称取20g溴化钾 溶于100ml蒸馏水中，5，5、苯酚溶液，取苯酚5ml、溶于100ml蒸馏水中 6 5，碘化钾溶液。称取5g碘化钾 溶于100ml蒸馏水中,用时配制.放暗处,7，0.2，淀粉溶液 称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀。注入沸腾的500ml水中、继续煮沸5min.夏季可加水杨酸0、2g、8，配制标准液 准确称取对苯二酚、分子量为110，11g，0 276g 如果是照相级米吐尔，分子量为344、40g,可称取0，861g.照相级TSS，分子量为262，33g,可称取0.656g 或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算 溶于25ml的6N。HCl中，移入250ml容量瓶中 用蒸馏水加至刻度。此溶液浓度为0,0100M,4、步骤，1。标准曲线的制作.a，取标准液25ml,加蒸馏水稀释至1000ml,此液浓度为0。00025M、即每毫升含对苯二酚0、25μmol，甲液，b,取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml.此溶液浓度为0.000025M.即每毫升含对苯二酚0，025μmol，乙液，c.取6个50ml容量瓶.分别加入标准稀释液、乙液,0,0、1.0，2 0。3。0、4,0 5μmol对苯二酚、即4、0,8.0，12 0.16,0,20 0ml乙液、加入适量蒸馏水,使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d.用刻度吸管加入1。1磷酸2ml，e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml,f，用吸管取0、1N溴酸钾，溴化钾溶液2ml，尽可能不要沾在瓶壁上 用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀。溶液应是氯溴的浅黄色。放入35、恒温水浴锅内 放置15min.g,吸取20 溴化钾溶液2ml，沿瓶壁周围加入容量瓶中 摇匀后放在35。水溶中5，10min。h 用滴管快速加入5，苯酚溶液1ml 立即摇匀,使溴的颜色退去，如慢慢加入则易生成白色沉淀、无法比色.i，降温 放自来水中降温3min。j 用吸管加入新配制的5,碘化钾溶液2ml 冲洗瓶壁,放入暗柜5min.k.吸取0,2，淀粉指示剂10ml。加入容量瓶中，用蒸馏水加至刻度。加盖摇匀后、放暗柜中20min、l。将发色试液分别放入2cm比色槽中.在分光光度计570nm处,以试剂空白为零,分别测出5个溶液的光密度 并绘制出标准曲线,横坐标为0.1 0、2。0。3，0 4、0,5μmol,50ml,2 水样的测定,取水样适量,约1 10ml。放入50ml容量瓶中、并加蒸馏水至20ml左右 于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白，以下按步骤.瑢进行，测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数.3 需排除干扰的水样测定 当水样中含有六价铬离子而影响测定时,可用NaNO2将Cr,6还原成Cr.3、用过量的尿素，去除多余的NaNO2对本实验的干扰，即可达到消除铬干扰的目的、准确取适量的水样.约1。10ml。放入50ml容量瓶中，加入蒸馏水至20ml左右。加入1 1磷酸2ml、再加入3滴10、NaNO2、充分振荡、放入35,恒温水溶中15min，再加入20。尿素2ml.充分振荡,放入35.水溶中10min 以下操作按步骤 瑢进行、测出光密度,在曲线上查出50ml中所含微克分子数.5，计算、水样中显影剂及氧化物总量C。以对苯二酚计，按下式计算、6。注意事项。1，本试验步骤多。时间长,因此要求操作仔细认真.2.所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。3。水浴温度要准确在35 1、每个步骤反应时间要准确控制.4,加入溴酸钾 溴化钾后。必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁、否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘、使光密度增加、5。在无铬离子的废水中。水样可不必处理、直接进行测定，6 水样如太浓，则预先稀释再进行测定、三、元素磷的测定.磷钼蓝比色法。本方法的原理,元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物。灵敏度比钒钼磷酸比色法高.并且易于富集,富集后能提高元素磷含量小于0,1mg，L时检测的可靠性.并减少干扰，水样中含砷化物，硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍，200倍和300倍时.对本方法无明显干扰，仪器和试剂、仪器 分光光度计。3cm比色皿。比色管 50ml。分液漏斗、60 125 250ml 磨口锥形瓶.250ml,试剂,以下试剂均为分析纯。苯,高氯酸 溴酸钾。溴化钾 甘油，氯化亚锡，钼酸铵 磷酸二氢钾，醋酸丁酯,硫酸,硝酸。无水乙醇、酚酞指示剂.溶液的配制、磷酸二氢钾标准溶液。准确称取0、4394g干燥过的磷酸二氢钾，溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中,定容、此溶液PO4，3、P含量为0,1mg.ml.取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容 得到PO4、3，P含量为1μg。ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾，溴化钾溶液 溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中、2。5、钼酸铵溶液,称取2，5g钼酸铵,加1。1硫酸溶液70ml，待钼酸铵溶解后再加入30ml水，2、5。氯化亚锡甘油溶液 溶解2,5g氯化亚锡于100ml甘油中、可在水浴中加热,促进溶解.5,钼酸铵溶液，溶解12。5g钼酸铵于150ml水中 溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中、1，氯化亚锡溶液、溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中、加入85ml水及1。5g抗坏血酸 可保存4，5天。1 1硫酸溶液 1。5硝酸溶液、20、氢氧化钠溶液、测定步骤，一.废水中元素磷含量大于0.05mg L时，采取水相直接比色、按下列规定操作，水样预处理,A 萃取、移取10.100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中，振荡5min后静置分层、将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中 振荡2min后静置,弃去水相。将苯相并入第一支分液漏斗中 加入15min水.振荡1min后静置.弃去水相、苯相重复操作水洗6次,B、氧化 在苯相中加入10，15ml溴酸钾。溴化钾溶液,2ml1 1硫酸溶液振荡5min。静置2min后加入2ml高氯酸，再振荡5min 移入250ml锥形瓶内,在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴,勿使样品溅出或蒸干。至白烟减少时 取下冷却.加入少量水及1滴酚酞指示剂,用20.氢氧化钠溶液中和至呈粉红色，加1滴1、1硫酸溶液至粉红色消失。移入容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度.据元素磷的含量确定稀释体积.比色 移取适量上述的稀释液于50ml比色管中,加2ml2、5。钼酸铵溶液及6滴2.5。氯化亚锡甘油溶液、加水稀释至刻度 混匀、于20。30,放置20、30min、倾入3cm比色皿中.在分光光度计690nm波长处,以试剂空白为零、测光密度。直接比色工作曲线的绘制 A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液、使PO4 3、P的含量分别为0，1,3、5。7 17μg于50ml比色管中、测光密度，B、以PO4。3、P含量为横坐标，光密度为纵坐标。绘制直接比色工作曲线 二，废水中元素磷含量小于0，05mg L时。采用有机相萃取比色 按下列规定操作.水样预处理 萃取比色。移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1 5硝酸溶液中。加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯 振荡1min，弃去水相，向有机相加2ml1、氯化亚锡溶液.摇匀。再加入1ml无水乙醇、轻轻转动分液漏斗 使水珠下降、放尽水相。将有机相倾入3cm比色皿中.在分光光度计630成720nm波长处.以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制。A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使PO4.3,P含量分别为1 2，3。4.5μg于60ml分液漏斗中.加入少量的水、以下按上节萃取比色步骤进行，B，以PO4.3。P含量为横坐标,光密度为纵坐标 绘制有机相萃取比色工作曲线.计算.用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数 式中，G，从工作曲线查得元素磷量，μg。V1、取废水水样体积,ml,V2 废水水样氧化后稀释体积.ml，V3、比色时取稀释液的体积、ml、精确度，平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10.取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量.测定结果取两位有效数字，样品保存。采样后调节水样pH值为6 7、可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h,