附录D.标准的附录，一，彩色显影剂总量的测定。169成色剂法，洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来、国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测,本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂,当废水中同时存在多种彩色显影剂时、用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量，1,原理 电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化。其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时 立即偶合形成染料。不同结构的显影剂,TSS CD 2 CD,3，与169成色剂偶合成染料时,其最大吸收的光谱波长均在550nm处，并在0.10mg L范围内符合比耳定律，以TSS为例,反应如下.2，仪器及设备.721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽。50ml,100ml及1000ml的容量瓶.3,试剂.1.0，5、成色剂，称取0,5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中。在搅拌下,加入1 2粒氢氧化钠、使其完全溶解.2、混合氧化剂溶液，将CuSO4，5H2O0、5g，Na2CO35，0g,NaNO25 0g以及NH4Cl5、0g依次溶解于100ml蒸馏水中,3.标准溶液,精确称取照相级的彩色显影剂 生产中使用最多的一种，100mg 溶解于少量蒸馏水中、其已溶入100mgNa2SO3作保护剂，移入1L容量瓶中、并加蒸馏水至刻度。此标准溶液相当0。1mg ml，必须在使用前配制。4，步骤、1.标准曲线的制作。在6个50ml容量瓶中，分别加入以下不同量的显影剂标准液 以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液 并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液,摇匀、在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度 以编号0为零,绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线,横坐标为2.4 6 8,10mg,L。2、水样的测定 取2份水样,一般为20ml，分别置于两个50ml的容量瓶中，一个为测定水样。另一个为空白试验，在前者测定水样中加1ml成色剂溶液，然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度、其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零.测出水样的光密度.在标准曲线中查出相应的浓度.5。计算,从标准曲线中查出的浓度,废水中彩色显影剂的总量 mg、L,式中.a 为废水取样的ml数 6、注意事项，1，生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的 故宜在染料生成后5min之内测定。2 本方法不包括黑白显影剂,二.显影剂及其氧化物总量的测定方法、电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液,将排放的显影剂部分或全部氧化,因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物.另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂.本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量。在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量。1，原理。通常使用的显影剂 大都具有对苯二酚,对氨基酚.对苯二胺类的结构,经氧化水解后都能得到对苯二醌 利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物.再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定。以米吐尔为例。醌是较强的氧化剂、在酸性溶液中 碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚，所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定。2 仪器和设备.721或类似型号分光光度计及2cm比色槽，恒温水浴锅 50ml容量瓶。2ml.5ml及10ml刻度吸管,3，试剂,1.0。1N溴酸钾。溴化钾溶液、称取2，8g溴酸钾和4，0g溴化钾,用蒸馏水稀释至1L、2 1、1磷酸.磷酸加一倍蒸馏水.3。饱和氯化钠溶液.称取40g氯化钠，溶于100ml蒸馏水中、4 20 溴化钾溶液。称取20g溴化钾、溶于100ml蒸馏水中，5 5、苯酚溶液，取苯酚5ml.溶于100ml蒸馏水中。6.5。碘化钾溶液、称取5g碘化钾,溶于100ml蒸馏水中、用时配制。放暗处、7 0，2，淀粉溶液 称1g可溶性淀粉。加少量水搅匀,注入沸腾的500ml水中、继续煮沸5min。夏季可加水杨酸0,2g,8.配制标准液.准确称取对苯二酚.分子量为110、11g,0,276g,如果是照相级米吐尔。分子量为344、40g 可称取0、861g.照相级TSS、分子量为262，33g、可称取0。656g。或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算 溶于25ml的6N HCl中 移入250ml容量瓶中、用蒸馏水加至刻度,此溶液浓度为0。0100M 4。步骤。1 标准曲线的制作、a.取标准液25ml、加蒸馏水稀释至1000ml，此液浓度为0，00025M。即每毫升含对苯二酚0 25μmol,甲液 b 取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml，此溶液浓度为0.000025M。即每毫升含对苯二酚0.025μmol、乙液 c。取6个50ml容量瓶 分别加入标准稀释液，乙液.0 0。1,0、2 0，3。0。4.0。5μmol对苯二酚.即4，0、8,0。12、0 16.0，20。0ml乙液 加入适量蒸馏水。使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d。用刻度吸管加入1、1磷酸2ml。e、用吸管取饱和氯化钠溶液5ml。f,用吸管取0。1N溴酸钾,溴化钾溶液2ml 尽可能不要沾在瓶壁上 用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀.溶液应是氯溴的浅黄色 放入35.恒温水浴锅内.放置15min g，吸取20,溴化钾溶液2ml,沿瓶壁周围加入容量瓶中.摇匀后放在35.水溶中5、10min。h 用滴管快速加入5、苯酚溶液1ml,立即摇匀。使溴的颜色退去,如慢慢加入则易生成白色沉淀 无法比色、i.降温,放自来水中降温3min、j.用吸管加入新配制的5.碘化钾溶液2ml、冲洗瓶壁 放入暗柜5min.k、吸取0 2,淀粉指示剂10ml，加入容量瓶中。用蒸馏水加至刻度.加盖摇匀后.放暗柜中20min。l,将发色试液分别放入2cm比色槽中、在分光光度计570nm处,以试剂空白为零,分别测出5个溶液的光密度,并绘制出标准曲线。横坐标为0,1。0、2,0 3 0.4.0 5μmol,50ml。2，水样的测定，取水样适量、约1 10ml。放入50ml容量瓶中 并加蒸馏水至20ml左右、于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白,以下按步骤、瑢进行。测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数，3。需排除干扰的水样测定.当水样中含有六价铬离子而影响测定时.可用NaNO2将Cr，6还原成Cr，3 用过量的尿素，去除多余的NaNO2对本实验的干扰 即可达到消除铬干扰的目的 准确取适量的水样.约1。10ml,放入50ml容量瓶中，加入蒸馏水至20ml左右 加入1.1磷酸2ml 再加入3滴10,NaNO2,充分振荡,放入35 恒温水溶中15min,再加入20,尿素2ml、充分振荡。放入35、水溶中10min，以下操作按步骤 瑢进行 测出光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数,5。计算,水样中显影剂及氧化物总量C 以对苯二酚计 按下式计算，6，注意事项。1，本试验步骤多。时间长、因此要求操作仔细认真，2,所用玻璃器皿必须用清洁液洗净，3 水浴温度要准确在35,1、每个步骤反应时间要准确控制，4，加入溴酸钾，溴化钾后 必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁 否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘、使光密度增加。5。在无铬离子的废水中。水样可不必处理,直接进行测定、6，水样如太浓.则预先稀释再进行测定,三,元素磷的测定.磷钼蓝比色法，本方法的原理 元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物。灵敏度比钒钼磷酸比色法高。并且易于富集,富集后能提高元素磷含量小于0.1mg，L时检测的可靠性,并减少干扰.水样中含砷化物.硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍、200倍和300倍时，对本方法无明显干扰.仪器和试剂 仪器、分光光度计 3cm比色皿,比色管 50ml 分液漏斗，60，125.250ml,磨口锥形瓶，250ml、试剂、以下试剂均为分析纯.苯。高氯酸、溴酸钾 溴化钾 甘油。氯化亚锡.钼酸铵、磷酸二氢钾.醋酸丁酯，硫酸.硝酸 无水乙醇、酚酞指示剂 溶液的配制 磷酸二氢钾标准溶液，准确称取0。4394g干燥过的磷酸二氢钾。溶于少量水中 移入1000ml容量瓶中、定容、此溶液PO4，3，P含量为0、1mg。ml.取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中,定容.得到PO4。3 P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾，溴化钾溶液。溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中,2,5。钼酸铵溶液、称取2、5g钼酸铵.加1、1硫酸溶液70ml、待钼酸铵溶解后再加入30ml水，2。5，氯化亚锡甘油溶液。溶解2。5g氯化亚锡于100ml甘油中,可在水浴中加热.促进溶解,5。钼酸铵溶液、溶解12，5g钼酸铵于150ml水中 溶解后将此液缓慢地倒入100ml1,5的硝酸溶液中。1 氯化亚锡溶液 溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中.加入85ml水及1。5g抗坏血酸,可保存4,5天.1、1硫酸溶液.1、5硝酸溶液，20，氢氧化钠溶液、测定步骤、一,废水中元素磷含量大于0.05mg，L时，采取水相直接比色,按下列规定操作 水样预处理 A,萃取，移取10,100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中，振荡5min后静置分层 将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中,振荡2min后静置。弃去水相.将苯相并入第一支分液漏斗中 加入15min水。振荡1min后静置，弃去水相。苯相重复操作水洗6次 B。氧化，在苯相中加入10,15ml溴酸钾.溴化钾溶液，2ml1、1硫酸溶液振荡5min,静置2min后加入2ml高氯酸.再振荡5min.移入250ml锥形瓶内.在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴、勿使样品溅出或蒸干 至白烟减少时。取下冷却、加入少量水及1滴酚酞指示剂 用20、氢氧化钠溶液中和至呈粉红色，加1滴1,1硫酸溶液至粉红色消失 移入容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。据元素磷的含量确定稀释体积、比色，移取适量上述的稀释液于50ml比色管中.加2ml2 5。钼酸铵溶液及6滴2 5。氯化亚锡甘油溶液,加水稀释至刻度、混匀，于20,30,放置20 30min.倾入3cm比色皿中.在分光光度计690nm波长处，以试剂空白为零 测光密度 直接比色工作曲线的绘制。A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液，使PO4，3 P的含量分别为0。1，3.5。7。17μg于50ml比色管中、测光密度.B。以PO4.3。P含量为横坐标、光密度为纵坐标，绘制直接比色工作曲线 二，废水中元素磷含量小于0、05mg。L时、采用有机相萃取比色、按下列规定操作.水样预处理 萃取比色,移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1、5硝酸溶液中、加入7ml15，钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min。弃去水相。向有机相加2ml1，氯化亚锡溶液。摇匀.再加入1ml无水乙醇。轻轻转动分液漏斗 使水珠下降。放尽水相.将有机相倾入3cm比色皿中。在分光光度计630成720nm波长处，以试剂空白为零测光密度、有机相萃取比色工作曲线的绘制、A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液。使PO4,3。P含量分别为1，2 3。4,5μg于60ml分液漏斗中、加入少量的水 以下按上节萃取比色步骤进行。B、以PO4.3,P含量为横坐标、光密度为纵坐标.绘制有机相萃取比色工作曲线、计算.用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数、式中。G 从工作曲线查得元素磷量,μg，V1。取废水水样体积 ml V2,废水水样氧化后稀释体积、ml,V3，比色时取稀释液的体积。ml。精确度.平行测定两个结果的差数,不应超过较小结果的10、取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量。测定结果取两位有效数字 样品保存、采样后调节水样pH值为6。7 可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h,