附录D。标准的附录 一，彩色显影剂总量的测定 169成色剂法.洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来，国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂.当废水中同时存在多种彩色显影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量,1 原理、电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化。其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时 立即偶合形成染料，不同结构的显影剂。TSS、CD.2 CD,3，与169成色剂偶合成染料时.其最大吸收的光谱波长均在550nm处,并在0、10mg L范围内符合比耳定律，以TSS为例,反应如下。2 仪器及设备。721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽 50ml，100ml及1000ml的容量瓶，3.试剂,1。0。5，成色剂。称取0.5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中.在搅拌下,加入1、2粒氢氧化钠 使其完全溶解、2，混合氧化剂溶液,将CuSO4 5H2O0,5g,Na2CO35，0g.NaNO25,0g以及NH4Cl5,0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3.标准溶液、精确称取照相级的彩色显影剂、生产中使用最多的一种 100mg,溶解于少量蒸馏水中，其已溶入100mgNa2SO3作保护剂，移入1L容量瓶中.并加蒸馏水至刻度、此标准溶液相当0。1mg.ml。必须在使用前配制.4、步骤,1,标准曲线的制作，在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液。以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液，并用蒸馏水加至刻度，分别加入1ml混合氧化剂溶液 摇匀,在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度 以编号0为零.绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线，横坐标为2,4。6 8 10mg，L。2，水样的测定。取2份水样.一般为20ml.分别置于两个50ml的容量瓶中.一个为测定水样，另一个为空白试验。在前者测定水样中加1ml成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度。其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零,测出水样的光密度、在标准曲线中查出相应的浓度。5,计算.从标准曲线中查出的浓度。废水中彩色显影剂的总量 mg,L,式中。a、为废水取样的ml数.6,注意事项.1.生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的、故宜在染料生成后5min之内测定，2、本方法不包括黑白显影剂。二。显影剂及其氧化物总量的测定方法、电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液 将排放的显影剂部分或全部氧化、因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物。另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂 本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量。在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量,1.原理，通常使用的显影剂 大都具有对苯二酚,对氨基酚,对苯二胺类的结构。经氧化水解后都能得到对苯二醌 利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物 再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定。以米吐尔为例、醌是较强的氧化剂，在酸性溶液中 碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚 所释出的当量碘。可用淀粉发生蓝色进行比色测定 2、仪器和设备。721或类似型号分光光度计及2cm比色槽，恒温水浴锅、50ml容量瓶。2ml 5ml及10ml刻度吸管 3 试剂,1，0 1N溴酸钾 溴化钾溶液、称取2,8g溴酸钾和4,0g溴化钾 用蒸馏水稀释至1L,2。1,1磷酸，磷酸加一倍蒸馏水.3,饱和氯化钠溶液,称取40g氯化钠、溶于100ml蒸馏水中。4,20、溴化钾溶液。称取20g溴化钾,溶于100ml蒸馏水中 5 5，苯酚溶液,取苯酚5ml、溶于100ml蒸馏水中,6.5、碘化钾溶液。称取5g碘化钾 溶于100ml蒸馏水中。用时配制、放暗处.7 0.2,淀粉溶液，称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀、注入沸腾的500ml水中。继续煮沸5min、夏季可加水杨酸0，2g.8、配制标准液 准确称取对苯二酚，分子量为110、11g,0.276g，如果是照相级米吐尔,分子量为344。40g.可称取0、861g,照相级TSS.分子量为262，33g 可称取0 656g,或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算，溶于25ml的6N。HCl中 移入250ml容量瓶中。用蒸馏水加至刻度 此溶液浓度为0.0100M 4。步骤，1、标准曲线的制作 a,取标准液25ml,加蒸馏水稀释至1000ml,此液浓度为0。00025M.即每毫升含对苯二酚0。25μmol、甲液,b，取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml。此溶液浓度为0.000025M。即每毫升含对苯二酚0 025μmol 乙液 c,取6个50ml容量瓶、分别加入标准稀释液 乙液,0.0，1,0.2、0.3.0，4 0。5μmol对苯二酚，即4，0.8 0，12,0。16，0，20.0ml乙液，加入适量蒸馏水、使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d.用刻度吸管加入1、1磷酸2ml e 用吸管取饱和氯化钠溶液5ml f，用吸管取0 1N溴酸钾，溴化钾溶液2ml,尽可能不要沾在瓶壁上，用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀，溶液应是氯溴的浅黄色,放入35，恒温水浴锅内 放置15min，g。吸取20、溴化钾溶液2ml 沿瓶壁周围加入容量瓶中 摇匀后放在35 水溶中5 10min h 用滴管快速加入5 苯酚溶液1ml。立即摇匀，使溴的颜色退去、如慢慢加入则易生成白色沉淀、无法比色.i。降温。放自来水中降温3min.j 用吸管加入新配制的5、碘化钾溶液2ml.冲洗瓶壁 放入暗柜5min、k.吸取0.2 淀粉指示剂10ml 加入容量瓶中、用蒸馏水加至刻度，加盖摇匀后,放暗柜中20min,l、将发色试液分别放入2cm比色槽中,在分光光度计570nm处。以试剂空白为零 分别测出5个溶液的光密度。并绘制出标准曲线、横坐标为0.1，0 2、0、3 0,4、0.5μmol.50ml,2、水样的测定、取水样适量,约1、10ml。放入50ml容量瓶中、并加蒸馏水至20ml左右，于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白.以下按步骤.瑢进行。测出水样的光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数 3 需排除干扰的水样测定,当水样中含有六价铬离子而影响测定时，可用NaNO2将Cr、6还原成Cr 3，用过量的尿素，去除多余的NaNO2对本实验的干扰.即可达到消除铬干扰的目的 准确取适量的水样，约1.10ml、放入50ml容量瓶中。加入蒸馏水至20ml左右,加入1 1磷酸2ml 再加入3滴10 NaNO2、充分振荡、放入35 恒温水溶中15min。再加入20、尿素2ml 充分振荡、放入35,水溶中10min。以下操作按步骤.瑢进行，测出光密度 在曲线上查出50ml中所含微克分子数。5.计算，水样中显影剂及氧化物总量C,以对苯二酚计，按下式计算 6、注意事项。1。本试验步骤多。时间长。因此要求操作仔细认真。2,所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。3。水浴温度要准确在35,1，每个步骤反应时间要准确控制.4。加入溴酸钾、溴化钾后.必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁.否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘、使光密度增加，5，在无铬离子的废水中、水样可不必处理。直接进行测定,6、水样如太浓、则预先稀释再进行测定.三 元素磷的测定,磷钼蓝比色法.本方法的原理.元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物 灵敏度比钒钼磷酸比色法高。并且易于富集.富集后能提高元素磷含量小于0、1mg,L时检测的可靠性。并减少干扰.水样中含砷化物、硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍.200倍和300倍时.对本方法无明显干扰、仪器和试剂,仪器.分光光度计.3cm比色皿.比色管、50ml.分液漏斗。60.125。250ml、磨口锥形瓶 250ml 试剂、以下试剂均为分析纯、苯、高氯酸.溴酸钾，溴化钾.甘油.氯化亚锡。钼酸铵。磷酸二氢钾，醋酸丁酯.硫酸，硝酸 无水乙醇、酚酞指示剂 溶液的配制,磷酸二氢钾标准溶液.准确称取0 4394g干燥过的磷酸二氢钾 溶于少量水中。移入1000ml容量瓶中 定容、此溶液PO4.3.P含量为0，1mg。ml 取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中 定容、得到PO4，3，P含量为1μg ml的磷酸二氢钾标准溶液 溴酸钾，溴化钾溶液、溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中,2，5.钼酸铵溶液。称取2,5g钼酸铵 加1。1硫酸溶液70ml.待钼酸铵溶解后再加入30ml水.2 5。氯化亚锡甘油溶液、溶解2 5g氯化亚锡于100ml甘油中、可在水浴中加热,促进溶解,5，钼酸铵溶液、溶解12、5g钼酸铵于150ml水中 溶解后将此液缓慢地倒入100ml1,5的硝酸溶液中,1,氯化亚锡溶液,溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中。加入85ml水及1.5g抗坏血酸、可保存4.5天、1,1硫酸溶液、1.5硝酸溶液.20 氢氧化钠溶液 测定步骤、一 废水中元素磷含量大于0、05mg、L时。采取水相直接比色.按下列规定操作。水样预处理 A.萃取。移取10，100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中,振荡5min后静置分层,将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中.振荡2min后静置，弃去水相 将苯相并入第一支分液漏斗中,加入15min水。振荡1min后静置，弃去水相、苯相重复操作水洗6次 B。氧化.在苯相中加入10 15ml溴酸钾.溴化钾溶液。2ml1、1硫酸溶液振荡5min、静置2min后加入2ml高氯酸，再振荡5min。移入250ml锥形瓶内、在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴。勿使样品溅出或蒸干 至白烟减少时 取下冷却。加入少量水及1滴酚酞指示剂。用20、氢氧化钠溶液中和至呈粉红色,加1滴1，1硫酸溶液至粉红色消失。移入容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度。据元素磷的含量确定稀释体积.比色、移取适量上述的稀释液于50ml比色管中、加2ml2，5.钼酸铵溶液及6滴2,5，氯化亚锡甘油溶液。加水稀释至刻度、混匀。于20,30。放置20 30min.倾入3cm比色皿中。在分光光度计690nm波长处、以试剂空白为零。测光密度 直接比色工作曲线的绘制 A，移取适量的磷酸二氢钾标准溶液，使PO4，3.P的含量分别为0。1。3,5。7。17μg于50ml比色管中。测光密度,B、以PO4,3 P含量为横坐标.光密度为纵坐标、绘制直接比色工作曲线 二,废水中元素磷含量小于0,05mg.L时.采用有机相萃取比色。按下列规定操作。水样预处理.萃取比色，移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1,5硝酸溶液中、加入7ml15 钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯、振荡1min 弃去水相,向有机相加2ml1、氯化亚锡溶液.摇匀，再加入1ml无水乙醇，轻轻转动分液漏斗、使水珠下降,放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中.在分光光度计630成720nm波长处。以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制、A。移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使PO4、3，P含量分别为1,2。3，4 5μg于60ml分液漏斗中，加入少量的水.以下按上节萃取比色步骤进行,B。以PO4。3。P含量为横坐标。光密度为纵坐标 绘制有机相萃取比色工作曲线。计算。用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数，式中。G.从工作曲线查得元素磷量。μg,V1。取废水水样体积。ml、V2.废水水样氧化后稀释体积 ml.V3、比色时取稀释液的体积.ml、精确度。平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10,取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量。测定结果取两位有效数字 样品保存 采样后调节水样pH值为6 7，可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h.